Реакция распада пероксида водорода

Таблица 36. Кинетические и термодинамические данные о реакции распада пероксида водорода в присутствии бихромат-ионов

Является ли реакция распада пероксида водорода обратимой [c.74]

Известен механизм каталитического действия ионов железа (И) на распад находящегося в водном растворе пероксида водорода. Кроме пути, описанного в 3, эта реакция может идти и так [c.219]

Такие ускорения реакции связаны с тем, что ферменты резко снижают энергетические барьеры на реакционном пути. Например, энергия активации для реакции распада пероксида водорода под действием иона железа (И) и молекулы каталазы соответственно равны 42 и 7,1 кДж/моль для гидролиза мочевины кислотой и уреазой — соответственно 103 и 28 кДж/моль. [c.150]

При реакциях окислительно-восстановительного катализа образование активного комплекса связано с электронными переходами между катализатором и реагентом. Так, например, распад пероксида водорода ускоряется ионами железа. Процесс этот сложный и протекает в несколько стадий. [c.142]

При переходе от щелочных к кислым растворам скорость разложения пероксида водорода по сопряженному электрохимиче-слому механизму уменьшается вследствие роста перенапряжения анодных и катодных реакций пероксида водорода (см., например, рис. 59). Скорость химического разложения снижается в меньшей степени. Введение в раствор ионов хлора приводит в основном к торможению электрохимических реакций пероксида водорода, а катионы Ва + в щелочной среде не влияют на скорость процесса [164]. Увеличение удельной поверхности углеродного материала приводит к возрастанию скорости каталитического распада, а его окисление (400° С в атмосфере кислорода) — к снижению как электрохимической, так и химической составляющей [164]. Активность углеродных материалов в отношении реакции разложения пероксида водорода растет (при равной удельной поверхности) в ряду графит С сажа < активированный уголь. В этом же ряду увеличивается доля аморфного, неароматического углерода и, следовательно, число краевых атомов разорванных боковых цепочек и углеродных ароматических слоев, которые могут определять электрокаталитическую активность [80, 156, 164]. [c.145]

Озон растворяется в воде с образованием 2%-ного раствора, после чего его можно использовать для дезинфекции, а также и в качестве добавок к составам для ванных процедур. Реакции распада пероксида водорода и озона происходят по схеме [c.37]

В данном задании по зависимости скорости распада пероксида водорода от концентрации, т. е. исходя из уравнений (3) или (6), определяется порядок реакции и делается предположение о возможном механизме распада. [c.141]

Цель работы — изучение кинетики реакции гетерогенного катализа распада пероксида водорода в присутствии диоксида марганца МпОа. [c.801]

Разложение пероксида водорода ускоряется катализаторами. Если, например, в раствор пероксида водорода бросить немного диоксида марганца МпОз, то происходит бурная реакция и выделяется кислород. К катализаторам, способствующим разложению пероксида водорода, принадлежат медь, железо, марганец, а также ионы этих металлов. Уже следы этих металлов могут вызвать распад Н2О2. [c.474]

Вдали от равновесия химическая реакция идет через набор промежуточных элементарных реакций, который в заданных условиях обеспечивает наибольшую скорость протекания реакции или, иначе говоря, наибольшую вероятность достижения конечного состояния. Для таких реакций обычно п Ф v и, следовательно, общий порядок пф 1- Например, распад пероксида водорода согласно уравнению [c.12]

Для облегчения распада инициаторов и снижения энергии активации стадии инициирования (примерно до 42 кДж/моль) применяют окислительно-восстановительные системы. Примером окислительно-восстановительного инициирования является реакция между пероксидом водорода и солью двухвалентного железа [c.12]

Подавляющее большинство реакций протекает в несколько стадии. Скорость всей реакции обычно лимитируется скоростью самой медленной стадии, которая и определяет порядок реакции. Поэтому, как правило, порядок реакции не совпадает с ее молекулярностью, т. е. суммой числа молекул, вступающих во взаимодействие по стехиометрии суммарного уравнения реакции. Например, распад пероксида водорода по схеме [c.101]

Все указанные реакции образования и распада пероксидов принадлежат к группе реакций, ответственных за вырожденное разветвление. В число определяющих не входит реакция образования пероксида водорода (19), так как при низких температурах эффективность разветвления, связанная с его распадом, невелика, и большее влияние оказывает эффективное расходование в этой реакции формальдегида -одного из основных вырожденно-разветвляющих агентов. [c.181]

Энергия активации распада пероксида водорода на кислород и воду (НгОг НгО+ /гОг) составляет 18 ккал/моль, мелкодисперсная платина снижает ее до 12 ккал/моль, ускоряя реакцию на 6 порядков. [c.34]

Азотная кислота и другие окислители тоже дают взрывоопасные смеси с органическими веществами. Опасность присутствия пероксида водорода и надуксусной кислоты усиливается по той причине, что реакции их распада с выделением соответственно воды и уксусной кислоты являются экзотермическими [c.355]

Рассмотрим несколько примеров фотохимических реакций. Образование бромциклогексана, пероксида водорода, нптро-метана и др. происходит в одну стадию, и поэтому для них у =. 1. При разложении аммиака, иодистого метила, ацетона и др. между первичным процессом фотохимического активирования и процессом распада возбужденной молекулы проходит некоторое время, за которое некоторая часть возбужденных молекул успевает дезактивироваться, у < 1. Распад молекулы Н1 протекает так [c.271]

Для реакции электрохимического восстановления пероксида водорода поляризация значительно больше. Коэффициент наклона имеет необычно высокое значение — около 0,3 В. Потенциал электрода при заданном токе для этой реакции тоже не зависит от pH раствора. Эти и некоторые другие данные свидетельствуют о том, что лимитирующей является стадия присоединения первого электрона к молекуле пероксида с одновременным ее распадом [c.371]

При полимеризации АА в воде под действием ультразвука [35] инициирующие реакцию гидроксильные радикалы образуются в результате частичного распада молекул воды. На начальных стадиях полимеризации получается полимер с максимальной степенью полимеризации, который затем, по-видимому, подвергается окислительной деструкции вследствие появления в растворе пероксида водорода. [c.36]

Под неизменяемостью катализатора следует понимать лишь неизменность его химической природы, т. е. неизменность состава. Физическое л<е его состояние (наиример, дисперсность) MOHieT сильно изменяться в течение реакции, поскольку поверхностные атомы, участвуя в переходном состоянии, могут отрываться от кристаллической решетки. Так, оксид марганца (IV), катализирующий распад пероксида водорода, превраш.ается в мелкий порошок. Платиновые сетки, на которых аммиак окисляется в оксиды азота, разрушаются, превращаются в мельчайшую пыль. Дисперсность многих катализаторов падает, их удельная поверхность уменьшается, что приводит к падению их каталитической активности ( старение катализаторов). [c.285]

Вместо лимонной кислоты можно попытаться провести ре-а1кцию с малоновой. кислотой. Распад пероксида водорода также проходит как колебательная реакция (см. специальную литературу). [c.315]

Нарисуйте энергетические (Д//°, ДС°) диаграммы реакций, сформулируйте выводы. Докажите соблюдение закона Гесса. Как можно ускорить и замедлить процесс распада пероксида водорода Опищите, как можно поставить эксперимент по определению порядка реакции. [c.234]

Установлено, что обе эти реакции осуш,ествляются в одном диапазоне температур (20-40°С) с использованием в качестве катализатора растворимых в воде соединений вольфрама. Для стабилизации распада пероксида водорода применялся трилон-Б. Выход ЦГОМа на прореагировавшие исходные вещества близок к количественному. Наличие общих закономерностей обоих методов синтеза ЦГОМа позволили предположить возможности их реализации в идентичном аппаратурном оформлении. Что касается получения пероксида водорода, то для этих целей предложено использовать жидкофазное окисление циклогексанола. В этой связи подробно изучены условия проведения этого процесса, установлен механизм и определены их кинетические закономерно-сги. Показано, что при автоокислении циклогексанола реакционную цепь ведет перок-сидный радикал. Гидроксильная группа циклогексанола значительно активирует [c.63]

Общепринятым механизмом этой реакции является ради-кально-цепной механизм с вырожденным разветвлением цепи, вызванным распадом пероксида водорода и а-ок-сиалкилгидропероксида с образованием свободных радикалов. Получение ка1)бонильных соединений с высокой селективностью при автоокислении спиртов кислородом является затруднительным. [c.620]

На платиновых металлах, никеле и серебре процесс электрохимического восстановления кислорода идет прямо до образования воды. На углеродистых материалах, отличающихся малым сродством к кислороду, О2 адсорбируется без разрыва связи 0—0 и реакция идет через образование Н2О2. Добавки оксидов, катализирующие распад пероксида водорода, ускоряют катодный процесс [40]. [c.23]

Пероксиды активно действуют на эластомеры. Они вызывают процессы деструкции или сшивания эластомера (см. гл. 10). Эффективность реакций возрастает в присутствии таких катализаторов, как соли металлов переменной валентности, а также восстановителей, способных к образованию с пероксидами окислительновосстановительной системы. Окислительное действие Н2О2 проявляется, например, прн введении его в натуральный латекс. Присутствующая в латексе сернистая кислота ускоряет распад пероксида водорода, вызывая окисление и деструкцию латекса, после коагуляции которого получается пластичный каучук, не требующий заводской пластикации. [c.203]

Ранее были изучены кинетические закономерности химических реакций на примерах распада тиосерной кислоты Н2320а (см. 8) и пероксида водорода (см. 9). Вы можете повторить эти эксперименты, изменив условия их проведения (pH раствора, ионную силу, температуру, добавки посторонних веществ и т. п.). [c.307]

Прямое изучение реакций 02( Дг) показывает, что он является промежуточным соединением в сенсибилизированном фотоокислении. Возбужденные частицы синглетного кислорода могут быть получены различными путями например, в реакции гипохлорита натрия с пероксидом водорода (см. разд. 4.7) или при воздействии микроволнового разряда на молекулы кислорода в газовой фазе. Со множеством акцепторов, дающих несколько продуктов окисления, в реакции с Ог А ) и при фотоокислении получаются одни и те же продукты, не различающиеся по стереоспецифичности. Если при фотоокислении в переходном состоянии образуется объемный комплекс сенсибилизатора с Ог, то можно ожидать совершенно разные стереоселективность и распределение продуктов. Далее, как для ОгСАй), так и для интермедиата при фотоокислении отношения констант скоростей распада и реакции с акцептором идентичны. Также было четко показано, что Ог( Аг) может получаться в реакции (6.40) при облучении смесей кислорода с подходящими триплетными донорами (например, бензальдеги-дом) наблюдается полоса эмиссии при 1270 нм, относящаяся к переходу 02 Ag- Lg ). Это является дополнительным доказательством существования ОгСА ) в качестве промежуточного продукта в сенсибилизированном фотоокислении. [c.175]

Для этого процесса используют углеводороды, очищенные от оле- иноб, ароматических соединений и серы, гак как они подавляют процесс сульфоокисления. Этот процесс, как и предыдущий, инициируют ультрафиолетовым светом или у-излучением радиоактивного кобальта, кроме того, возможно применение пероксидных соединений. В промышленности используют уксусный ангидрид с небольшим содержащем пероксида водорода. Взаимодействие пероксида водорода с уксусным ангидридом приводит к образованию крайне нестойкого гидропероксида ацетила. Последний моментально распадается на свободные радикалы ацетила и гидроксила, которые инициируют образование алкильных радикалов, а следовательно, протекание реакции сульфоокисления по радикально-цепному механизму. [c.65]

Скорость и кинетический порядок распада некоторых пероксидов, прежде всего БП, зависят от природы растворителя, в котором протекает реакция, и различных примесей. В отличие от пероксидов, разложение ДАК протекает всегда по реакции первого порядка и меньше зависит от типа растворителя. Кроме того, этот инициатор является весьма слабым переносчиком цепи, что обусловливает получение полимеров с более высокой молекулярной массой (ММ). Так, константа переноса цепи поливинилацетатным радикалом на ДАК при 60 °С равна 0,055, тогда как при инициировании полимеризации лаурилпероксидом она возрастает до 0,1, а БП —до 0,15. Образующиеся при распаде ДАК радикалы практически неэффективны в реакции отрыва атома водорода и, следовательно, переноса цепи на макромолекулы, что позволяет [c.9]

Так, степень превращения кумилпероксида в кумиловый спирт в полиизопрене превышает 90%. В среде насыщенного эластомера, для которого реакция отрыва водорода требует большей энергии активации, в значительной степени проявляется вторая стадия распада пероксида, и с каучуком взаимодействует метильный радикал [c.249]

Элиминирование одного из терминальных атомов углерода в моносахариде может быть осуществлено различными способами и приводит к образованию низшей альдозы. Одним из классиче ских методов является распад по Руффу, при котором окисление производного альдоновой кислоты (см. разд. 26.1.6.6) пероксидом водорода в присутствии ионов железа (III) приводит к низшей альдозе через промежуточную 2-кетоальдоновую кислоту (схема 6). Эта реакция протекает обычно с низкими выходами выходы повышаются при использовании ионообменных смол. Например, выход D-ликсозы из D-галактозы был улучшен таким образом с 17 до 41 % [26]. [c.137]

Вторичные процессы существенно зависят от температуры, перемешивания и концентрации катализатора или окислителя. В качестве эффективных окислителей выступают озон, кислород, пероксид водорода, персульфаты и др., в присутствии которых подавляющее количество органических веществ может быть разложено до углекислого газа и воды. Современные исследования показали, что в реакциях фотоокисления с участием кислорода, перокида водорода и озона образуются высокоактивные ОН-радикалы, окисли-тельно-восстановительный потенциал которых близок к паре Гг-Р и которые с большой скоростью (порядка Ю - 10 ° л-моль -с ) взаимодействуют с органическими молекулами, приводя к их распаду. Согласно стандарту DIN 38406 Е16 (Германия), при определении Zn, d, Pb, u, Ni, Со в водах используется окислительный фотолиз. [c.51]

К жидкостно-газовым углеродным электродам относятся также пероксидводородные катоды [43] и кислородные катоды для синтеза пероксида водорода [255]. Это обусловлено тем, что пероксид водорода, который служит реагентом или является продуктом реакции, может распадаться каталитически внутри электрода. Это приводит к увеличению газозаполнения и снижению эффективности работы электрода. По своей структуре и методам изготовления пероксидводородные электроды мало отличаются от газодиффузионных гидрофобизированных кислородных электродов. [c.221]

Приведенные данные позволяют сравнить экзотермичность процессов окисления при использовании разных окислительных агентов. Так, окисление толуола азотной кислотой (реакция 12) сопровождается меньшим выделением тепла, чем окисление его молекулярным кислородом (реакция 4). Это различие обусловлено тем, что реакции образования оксидов азота из элементов, являются эндотермичными и их протекание снижает общий тепловой эффект. Процессы же эпоксидирования с помощью пероксида водорода или перуксусной кислоты (реакции 10 и И),, наоборот, более экзотермичны, чем при использовании молекулярного кислорода (реакция 9). Это объясняется все той же экзотермичностью распада Н2О2 и СН3СОООН с выделением кислорода и соответственно воды и уксусной кислоты. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология