Окислительная деструкция полимеро

С точки зрения многообразия эффектов первого уровня и большого практического значения выделяются реакции, протекающие по цепному механизму (например, реакции синтеза, термической и окислительной деструкции полимеров, многих био- и углеводородных соединений, цепные реакции в газах и др.), для которых характерны стадии зарождения, продолжения (роста), обрыва, передачи и разветвления цепи [2, 11—13]. [c.25]

Окислительная деструкция полимеров в промывочных жидкостях может возникнуть в присутствии веществ легко распадающихся на свободные радикалы, а также малых количеств металлов переменной валентности (Ре, Си, N1, Мп). Эти металлы участвуют в окислительно-восстановительных реакциях и ускоряют образование свободных радикалов. [c.36]

Под влиянием истирающих усилий (пластикация) происходит постепенное снижение молекулярного веса непредельных полимеров, которое сопровождается увеличением их растворимости, пластичности и клейкости. Это вызывается дроблением макромолекулярных цепей полимера под действием механической нагрузки. В присутствии кислорода воздуха одновременно с механической деструкцией происходит н окислительная деструкция полимера. [c.237]

Это повышает прочность связи углерод—кремний и придает ей большую устойчивость к тепловым воздействиям и окислительной деструкции. Полимеры с таким строением элементарных звеньев выдерживают длительное нагревание до 333—350° без заметного нарушения связей кремний—кислород и кремний— углерод. [c.475]

Окислительная деструкция полимеров играет важнейшую роль в процессе их старения. [c.234]

Окислительная деструкция полимеров хотя и относится к химическим процессам расщепления, но протекает значительно менее избирательно, чем другие виды химической деструкции. [c.270]

Известно, что окисление низкомолекулярных углеводородов протекает по свободнорадикальному цепному механизму. Многочисленные экспериментальные данные показывают, что таков же механизм окислительной деструкции полимеров. Этим, по-видимому, и объясняется отсутствие строгой избирательности в процессе окислительной деструкции. Действительно, если в первоначальном акте взаимодействия с окислителем участвуют группы, наиболее подверженные окислению, то в последующей цепной реакции, протекающей с передачей неспаренного электрона, могут принимать участие другие атомы макромолекулы. [c.270]

Скорость окислительной деструкции полимеров значительно возрастает в присутствии веществ, легко распадающихся на свободные радикалы (рис. 33 и 34), а также в присутствии ничтожных количеств (сотые и тысячные доли процента от массы полимера) металлов переменной валентности, таких, как Ре, Си, Мп, N1. Эти металлы участвуют в окислительно-восстановительных реакциях и ускоряют образование свободных радикалов. Так, в присутствии стеарата железа значительно возрастает скорость окисления натурального каучука (рис. 35). Влияние металлов в данном случае, по-видимому, аналогично их влиянию на процесс цепной полимеризации. [c.271]

Окислительная деструкция полимеров, как всякая цепная реакция должна складываться по крайней мере из трех стадий возникновения [c.271]

Механизм окислительной деструкции полимеров различных классов изучен недостаточно. Но влияние химической структуры полимера на его стойкость к окислительной деструкции вырисовывается уже достаточно четко. В ряду углеводородов эту зависимость можно наблюдать при сравнении скоростей окислительной деструкции полиэтилена и полипропилена (рис. 37). Наличие третичного атома углерода в полипропилене резко снижает его стойкость к окислительной деструкции. [c.276]

Так как окислительная деструкция полимеров всегда приводит к ухудшению их физико-механических свойств, вопрос о стабилизации полимеров к окислительной деструкции и старению в процессе эксплуатации приобрел чрезвычайно большое значение. [c.279]

Это, по-видимому, объясняется тем, что они взаимодействуют с радикалами, возникающими при окислительной деструкции полимеров, ез образования гидроперекисей [c.282]

Кислород воздуха влияет на процессы, протекающие при облучении полимеров, что часто приводит к окислительной деструкции. Полимеры, легко образующие в отсутствие кислорода пространственные структуры, в присутствии кислорода деструктируются с выделением большого количества летучих веществ. [c.295]

Окислительная деструкция полимеров — это деструкция под действием кислорода воздуха и Других окислителей. [c.65]

В дальнейшем появляются поперечные связи между цепями, и происходит окислительная деструкция полимера, вследствие чего он полностью утрачивает пластичность и растворимость. Уже при нагревании до 140—160°С происходит заметное разрушение покрытий, сопровождающееся изменением цвета пленок вплоть до черного. [c.52]

Окисление полипропилена сопровождается снижением молекулярного веса и, как следствие, ухудшением механических показателей, в частности разрывного удлинения и предела текучести материала. При интенсивной окислительной деструкции полимер становится хрупким и не выдерживает даже небольших механических нагрузок. [c.190]

Хемилюминесценцию можно наблюдать при окислительной деструкции полимеров как результат реакции обрыва путем рекомбинации свободных радикалов. [c.285]

Так называемая бессерная вулканизация проводится при помощи нитросоединений, хинонов, азосоединений или специально добавленных перекисей Полученные при разложении этих веществ или HJ одной из стадий окислительной деструкции полимера свободные радикалы инициируют вулканизацию за счет отрыва а-водорода, возникший в результате реакции полимерный радикал, присоединяясь к двойной связи другой макромолекулы, снова вы- [c.616]

В состав литьевой массы на основе полиэтилена или полипропилена кроме красителя входит стабилизатор, снижающий скорость окислительной деструкции полимеров. [c.538]

Ярким примером такого воздействия является торможение окислительных реакций добавками незначительных количеств некоторых веществ — ингибиторов, или антиоксидантов. Вопрос о торможении химических процессов вообще и окислительных в частности занимает большое место в химической кинетике он является составной частью общей проблемы реакционной способности. Однако помимо теоретического аспекта, большую роль здесь играют запросы и нужды практики. С этим вопросом тесно связаны такие проблемы, как стабилизация неустойчивых, легко окисляющихся продуктов, крекинг-бензинов, нефтей, смазочных масел, борьба с детонацией в двигателях внутреннего сгорания, предохранение каучуков и резин от окисления и сгорания, предотвращение окислительной порчи пищевых продуктов, борьба с окислительной деструкцией полимеров в процессе их переработки и эксплуатации и большой круг других вопросов. [c.167]

О противоположных тенденциях в механизме окислительной деструкции полимеров [c.409]

По механизму цепных реакций развивается также окислительная деструкция полимеров. [c.180]

Особого внимания требует возможное проявление физиологической активности самих полимеров или продуктов их деструкции. Некоторые полимеры в той или другой форме могут сами неблагоприятно действовать на человеческий организм. Вместе с тем среди продуктов окислительной деструкции полимеров, содержащих галогены, могут выделяться (в особенности при повышенных температурах) летучие оксигалогенпроизводные. Некоторые из них могут обладать более или менее значительной вредностью или токсичностью. Нужно избегать возможности выделения таких продуктов в условиях применения полимерных материалов. [c.602]

Ионы многих металлов, например меди и марганца, катализируют разложение гидропероксидов и ускоряют окислительную деструкцию полимеров. Каталитическую активность металлов переменной валентности объясняют образованием коордипацпонного соединения е гидропероксидом, которое сопровождается переносом заряда между гидропероксидом и ионом металла. Поэтому введение в систему сложных хелатирующих агентов (бис- п полиядер-ных фенольных АО) приводит к конкурирующему взаимодействию ионов металлов с ними и образующимися в процессе окисления полимера гидропероксидамп и, благодаря значительно большей прочности хелатов, к существенному уменьшению эффективной концентрации катализатора разлол ения пероксидов. [c.260]

Таким образом, можно предположить, что при окислении хитозана под действием хлорита натрия с добавлением каталитических количеств нитроксильного радикала и гипохлорита натрия в указанных условиях, происходит окисление первичной спиртовой грзшпы, предположительно, по С(6) атому углерода, образование амидной связи в процессе окисления и протекание процесса окислительной деструкции. При взаимодействии хитозана с хлоритом натрия (без добавления гипохлорита натрия) как с введением в реакционную среду стабильного нитроксильного радикала, так и без добавления происходит окисление первичной спиртовой группы при С(6) атоме углерода, окислительная деструкция полимера. [c.509]

Физико-химические свойства смол среднечисловая молекулярная масса смол, определенная криоскопией в нафталине, колеблется от 600 до 800 ед. По данным ЭПР смолы отличаются парамагнетизмом (концентрацией стабильных свободных радикалов) до 10 -10 спин/г и повышенной склонностью к ассоциации, что свидетельствует о наличии в структуре полиаромати-ческих свободнорадикальных фрагментов, отношение С/Н составляет 0,60-0,83. По данным ИК, ПМР и ЯМР С смолы состоят из полициклических нафтеноароматических гетероатомных и карбоциклических структур, включающих цепочки алкильных заместителей и 0-, 8-содержащие функциональные группы. Асфальтены отличаются от смол повышенными молекулярной массой до нескольких тысяч, степенью конденсации нафтеноароматических ядер, содержанием серы и ванадия, парамагнетизмом до 10 спин/г. Существование свободных радикалов и замещенных нафтено-ароматических структур обусловливает высокую реакционную способность АСВ в процессах дегидрополиконденса-ции, сульфирования, галогенирования, хлорметилирования, гидрирования и в процессах их конденсации с формальдегидом, непредельными смолами, малеиновым ангидридом и т. д. Продукты химических превращений АСВ могут быть использованы как модификаторы битумов и сырье для производства эффективных сорбентов, ПАВ и электроизоляционных материалов. Кроме того, возможно применение АСВ для производства пеков, ингибиторов радикальных процессов окислительной деструкции полимеров, ингибиторов коррозии и т. д. В связи с проблемой рационального использования АСВ, определенную перспективу приобретает направление — получение концентратов АСВ путем глубокой деасфальтизации нефтяных остатков бензином (Добен-процесс). Продукты Добен-процесса могут быть использованы как стабилизаторы полимеров, сырье для углеродистых и композиционных материалов и т. д. [c.44]

Окислительная деструкция Окислительная деструкция полимеров — это деструкция под действием кислорода воздуха н Друпк окислителей. [c.65]

Эффект влияния минеральных солей иа структуру материала зависит прежде всего от способа их введения в полимер [1]. Были исследованы пленки (I), полученные отливом из раствора, содержащего одновременно полимер и соль, и пленки (II), полученные из дисперсий (латексов) полимеров методом ионного отложения [2] на поверхности измельченной соли. В исследовании использовались только хлориды металлов, как соли, анион которых не способен вызывать кислотную или окислительную деструкцию полимера. В качестве пленок I были применены полученные на основе смешанного спирторастворимого полиамида (марки АК 60-40) пленки, содержащие 1,37 м-моля соли. Такое количество соли эквимолярно наличию в выбранном полимере свободных ко-гезионно ненасыщенных функциональных групп [3]. Пленки II получались из латекса карбоксилсодержащего каучука (марки СКС 30-1) на следующих фиксаторах хлориде бария, хлориде бария- -хлориде хрома (III) (в разных соотношениях) и хлориде хрома (III) [4]. Все пленки обрабатывались водой для удаления соли, не связанной с полимером, в результате чего получался материал, обладающий пористостью различного характера. [c.337]

Снижепне разрывной нагрузки и разрывного удлинения полиамидных и полиэфирных нитей под влиянием света происходит в результате фотохимической и окислительной деструкции полимера (14), (15). [c.539]

Уменьшеше количества соли металла переменной валентности устраняет опасность накопления производных этого металла в полимере. Следы таких соединений часто оказывают каталитическое влияние на процессы окислительной деструкции полимеров. [c.212]