Свое или не свое

Таким образом, характер и направление процесса в окислитель-но-восстановительной реакции зависит от того, насколько легко восстановитель отдает свои электроны и насколько прочно эти /электроны связывает окислитель. Иными словами, окислительные свойства той или иной ОВ-системы определяются прочностью связи электронов с окисленной и восстановленной формами ее компонентов. Это позволяет выражать окислительно-восстановительные свойства любых систем при помощи так называемого ОВ-потенциала, возникающего на поверхности платиновой пластинки при погружении ее в эти системы. Величина потенциала, обозначаемого еЛ, зависит от того, насколько легко система отдает свои электроны. Можно считать, что потенциал окислительно-восстановительного электрода [c.255]

Выше обсуждались вопросы, связанные с выяснением молекулярной структуры нефтяных асфальтенов вне зависимости от молекулярной структуры нефтяных смол. Между тем, в предыдущих главах мы неоднократно подчеркивали генетическую связь этих не-углеводородных высокомолекулярных соединений нефти. Рассмотрим теперь наличие общности и различия в строении молекул смол и асфальтенов, так же как мы сделали это в случае их элементного состава. Д. Эрдман в одной из своих работ [14] рассмотрению структурно-молекулярных вопросов смолисто-асфальтеновых веществ нефти предпослал характеристику их химического состава. Смолы и асфальтены, но мнению Эрдмана, представляют собою смеси высокомолекулярных неуглеводородных соединений нефти, в которых содержатся такие гетероэлементы, как кислород, азот и сера, а также небольшие количества ванадия и никеля. Используя большой комплекс физических методов для изучения углеродного скелета и соотношения в нем атомов углерода различной природы (ароматический, нафтеновый, парафиновый) в молекулах смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей, природных асфальтенов и продуктов высокотемпературной переработки нефти, многие исследователи при решении принципиальных вопросов пришли к аналогичным выводам. В работах Эрдмана сделаны некоторые обобщения этих экспериментальных результатов. Важное научное значение имеет положение о том, что молекулы смол и асфальтенов состоят из нескольких плоских двухмерных пластин конденсированных ароматических и сферических нафтеновых структур, б.тиз-ких но своему строению. Принципиальное различие между смолами и асфальтенами, проявляющееся в различной их растворимости [c.98]

Коэффициент распределения зависит от химического строения растворенного вещества и обоих растворителей (первоначального и вторичного) и является результатом действия тех же межмолекулярных сил, которые влияют на растворимость. Растворимость в одной жидкости и распределение растворенного вещества между двумя несмешивающимися жидкостями могут совершенно различаться по своему характеру. В системах вода—органическая жидкость— растворенное вещество замечено влияние разных групп, содержащихся в молекуле растворенного вещества, на коэффициент распределения (отношение концентрации в органической фазе к концентрации в воде). Эти группы по своему характеру могут быть гидрофильные, облегчающие растворимость в воде, и гидрофобные, способствующие растворимости в органической жидкости. К числу первых относятся группы ОН, 1 Нд, СООН, ко вторым—группы со связью С—Н, продолжающие углеродную цепь. Эти явления качественно [c.24]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Бромоводород и иодоводород очень похожи по своим свой-стЕ ам на хлороводород, но отличаются более выраженными вое- [c.364]

Однако на уровне философского осмысления появились первые догадки о существовании "систематического" порядка среди них. Как отмечали Е. Рабинович и Э. Тило [10, с. 45] "... первым, кто занялся поисками "естественной системы элементов" был, по-видимому, И. Г. Марне". В своей книге "О числе элементов", опубликованной в 1786 г. (примерно в то же время, когда Лавуазье предпринимал первые попытки классификации химических элементов), он писал "Замечательная мысль о том, что все существующее в природе, по всей вероятности, связано в один беспрерывный ряд. ..давно было признано, что от мельчайшей пылинки, солнечного луча до святейшего Серафима можно воздвигнуть целую лестницу творений, хотя в ней и будут пока еще встречаться местами значительные пробелы". По его мнению, этот прогрессивный ряд должен охватывать и химические элементы."... Не только вследствие недостатка различных названий, но и ради преимущества в том, что каждый элемент будет иметь свое место в лестнице природы, было очень удобно представлять основные свойства под названием определенных чисел...", — отмечал он. Его слова оказались пророческими. Как мы увидим дальше, Менделеев обнаружил периодическую повторяемость свойств химических элементов только после того, как (по его выражению) "расположил их в один ряд по возрастанию атомного веса". [c.31]

Особенностью аппаратурных процессов является то, что отдельные аппараты почти всегда бывают связаны в технологическую цепочку с другими аппаратами. Поэтому, например, при повышении давления на оборудовании, обслуживаемом оператором, давление может возрасти и на аппаратах, находящихся на других участках то же относится и к температуре, и к скорости движения потоков, и к другим параметрам процесса. Следовательно, оператор должен хорошо знать, взаимосвязь всех аппаратов как на своем, так и на смежных участках и так регулировать процессы, чтобы не нарушать технологический режим на.смежных участках производства. О всех отклонениях от заданного режима и неполадках в аппаратуре оператор немедленно сообщает своему руководителю. [c.277]

Термический крекинг нефтяного сырья постепенно утрачивает свое значение в связи с развитием каталитических процессов получения бензина. Целевым продуктом термического крекинга в настоящее время является котельное топливо. Поэтому сырьем этого процесса являются тяжелые мазуты и полугудроны. Одиако продолжает сохранять свою роль легкий крекинг тяжелого сырья (висбрекинг). Его проводят в промышленных условиях при 480— 490 °С и 2—3 МПа (20—30 кгс/см ). Аналогичные условия осуществляются и на проточных (пилотных) установках. На лабораторной установке периодического действия в автоклаве крекинг проводят в более мягких условиях по причинам, указанным выше. [c.113]

Источник энергии. Организмы, ассимилирующие углеводороды или компоненты битума, не ограничиваются этими материалами в качестве источника углерода, необходимого для своего роста. Для этой цели большинство организмов, окисляющих углеводород, предпочитают более сложные источники энергии, такие, как углеводы, жиры и протеины при высоком содержании этих веществ в среде организмы постепенно будут терять большую часть своей способности к окислению углеводорода (см. рис. 5.2). [c.184]

Менее чем через неделю Фрэнсис внезапно утратил на время почти всякий интерес к ДНК. Дело в том, что он обвинил одного из коллег в пренебрежении к своим идеям. И обвиняемый был не кто иной, как сам профессор Брэгг. Случилось это утром в субботу, я к этому времени не пробыл в лаборатории и месяца. Накануне Макс Перутц дал Фрэнсису рукопись своей новой статьи о конфигурации молекулы гемоглобина, которую он написал в сотрудничестве с сэром Лоуренсом. Быстро пробежав статью, Фрэнсис пришел в бешенство, так как обнаружил, что некоторые ее положения опираются на теоретическую идею, которую он высказал месяцев девять назад. Хуже того Фрэнсис прекрасно помнил, что он в восторге сообщил ее в лаборатории всем и каждому. И тем не менее в статье его имя упомянуто не было. Ворвавшись к Максу и Джону Кендрью и излив им свое возмущение, он бросился в кабинет к Брэггу, чтобы потребовать объяснения, если не извинений. Однако Брэгг уже ушел домой, и Фрэнсису пришлось дожидаться следующего утра. К сожалению, эта задержка не способствовала смягчению разговора. [c.41]

После обеда Бертран увлек Элизабет еще куда-то в гости, а мы с Питером остались, не зная, чем бы нам заняться. Питер решил было повозиться со своим проигрывателем, но потом пошел со мной в кино. Так мы скоротали время почти до полуночи, а потом Питер принялся поносить лорда Ротшильда за пренебрежение отцовскими обязанностями — он не пригласил Питера обедать со своей дочерью Сарой. Я не мог не согласиться с ним если бы Питер начал вращаться в фешенебельном обществе, мне мог бы представиться случай избежать женитьбы на девушке из университетского круга. [c.100]

В книге Очередные задачи советской власти В. И. Ленин указывал, что после совершения революции и подавления сопротивления эксплуататорских классов на первый план выдвигается ... коренная задача создания высшего, чем капитализм, общественного уклада, именно повышение производительности труда, а в связи с этим (и для этого) его высшая организация , ...социализм требует,— писал В. И. Ленин,— сознательного и массового движения вперед к высшей производительности труда по сравнению с капитализмом и на базе достигнутого капитализмом. Социализм должен по-своему, своими приемами — скажем конкретнее, советскими приемами — осуществить это движение вперед . [c.28]

При достаточно полярном характере связи Z—X, обусловленном большой разностью электроотрицательностей, на центральном атоме возникает поле положительного заряда. Это поле несколько сжимает электронные облака центрального атома, причем орбитали гз и йх у благодаря своей большей поляризуемости сжимаются сильнее, чем другие -орбитали. Та ким образом, сильная полярность связей в молекуле из-за большой разности электроотрицательностей может сказываться на размерах 3s-, Зр- и З -орбиталей, что в свою очередь делает возможным осуществление вышеуказанной гибридизации. [c.518]

В реальном мире редко приходится иметь дело с изолированными системами. Обычно мы имеем дело с системами, которые обмениваются со своим окружением энергией в форме теплоты или работы. Если в такой системе происходит самопроизвольный процесс, он может сопровождаться повышением или уменьшением энтропии. Однако второй закон термодинамики утверждает, что Вселенная в целом должна повышать свою энтропию при любом самопроизвольном процессе. В качестве примера рас- [c.177]

Второе направление — полиморфизм — допускало более широкие границы для видовой изменчивости и не считало виды бактерий столь резко разграниченными. Сторонники этой теории полагали, что в зависимости от условий выращивания бактерии могут резко изменять свои морфологические и физиологические особенности. Спорный вопрос был разрешен выделением чистой культуры немецким ученым Кохом. Работы Коха доказали, что у бактерий существуют строго разграниченные виды. Но также установлено, что бактерии легко изменяют свои свойства в зависимости от состава среды и под влиянием различных физических, химических и биологических факторов. Условия жизни накладывают определенный отпечаток на особенности и свойства микроорганизмов и вызывают адаптацию их, что может привести к образованию новой разновидности, или штамма. [c.246]

Растворы можно различать по агрегатному состоянию — твердые, жидкие и даже говорят о газообразных растворах, имея в виду газовые смеси. Последним, точнее идеально-газовым смесям, было уделено некоторое внимание в гл, V в связи с химическим равновесием. О твердых растворах, являющихся предметом изучения, главным образом физики твердого тела и металловедения, будет более подробно упомянуто в следующей главе. В этой же главе будут обсуждаться лишь жидкие растворы — системы, весьма разнообразные по своей природе и характеру межмолекулярного взаимодействия. Так, при растворении серной кислоты в воде наблюдается выделение большого количества теплоты, отмечается образование ряда гидратов определенного состава. Отчасти на основании этих наблюдений Д. И. Менделеев развивал свою химическую теорию растворов. Несомненно, что силы, действующие в упомянутых гидратах серной кислоты, приближаются по св ему характеру к силам химической связи. В качестве другого крайнего случая можно указать на растворы веществ типа аргона и неона (илн других элементов нулевой группы), когда проявляется действие сил только физической природы — относительно слабых сил Ван-дер-Ваальса. [c.262]

Не следует рассматривать воду с энергией присоединения протона 778-10 Дж/моль (186 ккал/моль) как нижнюю границу основности. Могут быть еще более слабые основания с еще меньшим сродством к протону. Они будут проявлять свои основные свойства только по отношению к очень сильным кислотам. Точно так же не следует рассматривать сродство иона NHз как верхнюю границу основности. Могут быть еще более сильные основания, которые будут проявлять свои основные свойства по отношению к таким кислотам, как углеводороды. [c.290]

Элементы, составляющие главные подгруппы, по своим химическим свойствам существенно отличаются от таковых побочных подгрупп. Это можно проследить на примере I и VII групп. В главной подгруппе VII группы находятся галогены — наиболее типичные неметаллы, в то время как в побочной подгруппе находятся марганец, технеций и рений, проявляющие металлические свойства. Различия в свойствах элементов главных подгрупп и элементов побочных внутри групп вначале ослабевают при переходе от I группы ко II, III, затем вновь усиливаются в VII группе. Так, если в I группе элементы главной подгруппы (щелочные металлы) резко отличаются от элементов побочной подгруппы (медь, серебро, золото), то все элементы III группы близки по своим свойствам. Внутри подгрупп с увеличением заряда ядра возрастают металлические свойства и ослабевают неметаллические. [c.39]

Итак, оставим эту жалобу на искусственность — в ней недодумка, остатки зоологически-иного вида, иной —не христианской эпохи антропологии. Представляя высшую форму живых существ, человек включает в свои потребности требования, неизбежные для низших существ. У него есть чисто минеральные требования (например пространства), настоящие растительные отправления (например дыхание, пища) и чисто животные требования (например движения полового размножения) но есть и свои, самостоятельные людские функции, разумом и любовью определяемые. Между этими последними на первом плане стоит не стадовой, а общественный строй людской деятельности. Он и разрешает наше возражение естественнейшим образом периодичен индивид в своих отправлениях, но не общество людское в своих действиях и проявлениях, а между ними и заводский труд. [c.119]

Отличительной особенностью топливной системы сверхзвукового самолета является ее значительно большая тепловая напряженность. В результате аэродинамического разогрева, а также за счет тепла, отводимого от различных рабочих тел (масла, гидрожидкости и т. п.), температура топлива может повыситься до 150—160° С, в то время как на дозвуковых самолетах она редко поднимается выше 50—80° С. В топливных баках сверхзвукового самолета, где топливо находится продолжительное время, температура его к концу полета может повышаться до 125—130° С (при М = 2,5). В топливных баках дозвукового самолета топливо в процессе полета охлаждается до —20- 30° С. Таким образом, топливо для сверхзвуковых самолетов должно сохранять длительное время свои эксплуатационные свойства при высоких (до 160—180° С) температурах. На сверхзвуковом самолете топливо разогревается до высоких температур в процессе полета со сверхзвуковой скоростью. На участках же Гтолета от взлета до преодоления сверхзвукового барьера топливо находится при относительно невысоких температурах, а в момент запуска силовых установок на земле в зимний период может находиться при отрицательных температурах. Таким образом, топлива для сверхзвуковых самолетов должны сохранять свои эксплуатационные свойства и при низких температурах (до —60° С). [c.109]

Синтетические каучуки, как и большинство полимеров, под влиянием различных факторов претерпевают необратимые изменения, сопровождающиеся полной или частичной потерей ими основных свойств. Подобные необратимые процессы принято называть старением полимеров. Старение полимеров может быть вызвано различными причинами (действием кислорода, тепла, озона, света, радиации, агрессивных сред, механическими воздействиями) и сопровождается изменением как микро-, так и макроструктуры полимера. Способность полимера сохранять свои свой-С7ва принято называть его стабильностью, а совокупность мероприятий, предотвращающих частично или полностью процессы старения, носит название стабилизации полимеров. [c.618]

Второй разновидностью вандерваальсовых межмолекулярных сил является притяжение, обусловленное такой синхронизацией движения электронов на заполненных орбиталях взаимодействующих атомов, при которой они по возможности избегают друг друга. Например, как показано на рис. 14-12, электроны на орбиталях атомов, принадлежащих взаимодействующим молекулам, могут синхронизировать свое движение таким образом, что в результате возникает притяжение между мгновенными диполями и индуцированными ими диполями. Если в некоторый момент времени атом, изображенный на рис. 14-12 слева, имеет большую электронную плотность слева (как и показано на рисунке), то этот атом превращается в крошечный диполь с отрицательно заряженным левым концом и положительно заряженным правым концом. Положительно заряженный конец притягивает к себе электроны атома, изображенного на рис. 14-12 справа, и превращает его в диполь с аналогичной ориентацией. В результате между двумя атомами возникает притяжение, потому что положительно заряженный конец левого атома и отрицательно заряженный конец правого атома сближены. Аналогичные флюктуации электронной плотности правого атома индуцируют мгновенный диполь, или асимметрию электронной плотности, на левом атоме. Флюктуации электронных плотностей происходят непрерывно, а их результирующим эффектом является очень слабое, но важное по своему значению притяжение между [c.611]

Экономически выгодным способом использования отработанных нефтепродуктов является их экспорт. Однако в настоящее время их экспорт затруднен в связи с введением дополнительных показателей по качеству. Централизованный сбор отработанных нефтепродуктов невыгоден и сокращается из-за низкой приемочной стоимости. Отработанные нефтепродукты как эквивалент Нродукции нефтеперерабатывающей промышленности обладают потребительской стоимостью, которая выражается в совокупности определенных потребительских свойств, в основе своей адекватных потребительским свойствам свежих нефтепродуктов, полученных в результате затрат живого и овеществленного труда на поиск, разведку, добычу, транспортировку и переработку нефти на НПЗ. С)предел енная часть этих затрат не ут]5атила своего общественного значения и после потери свежими нефтепродуктами в процессе эксплуатящ отдельных качёствёйнызс карактеристик. [c.13]

Первые исследователи, работавшие в области каталитического дегидрирования парафиновых углеводородов, применяли в качестве катализатора гель окиси хрома при температуре 350—500° [15]. В этих условиях газообразные парафиновые углеводороды превращаются (практически без побочных реакций) в олефпны с тем же числом углеродных атомов. Из н-бутана образуются смеси к-бутенов и водорода с н-бутаном, в которых бутенов содержится около 15%. В свою очередь к-бутены состоят из бутена-1 (примерно 25%) и бутена-2 (75%). В технике чистая окись хрома непригодна в качестве катализатора, так как вследствие наступающей кристаллизации она очень быстро теряет свою активность. При добавлении малоактивной окиси алюминия 16], препят( твующей кристаллизации окиси хрома, хотя и уменьшается активность катализатора, однако очень увеличивается срок его службы. [c.57]

Поэтому для выбора рациональных технологий или энергосберегающих режимов при перекачке реологически сложных жидкостей целесообразно уметь достаточно точно прогнозировать различные аспекты работы данных трубопроводов. Известные детерминированные методы расчета стационарной и нестационарной работы трубопроводов, перекачивающих неньютоновские жидкости, основанные на применении средних по сечению трубы значений рабочей температуры и скорости перекачиваемой жидкости, часто приводят к значительным ошибкам в прогнозе технологических параметров при различных режимах работы участков трубопровода. Новые знания, получе1шые при теоретических и экспериментальных исследованиях процессов гидродинамики и теплообмена при течении аномальных жидкостей по трубам и каналам, позволяют построить достаточно точную математическую модель стационарных и нестационарных режимов работы трубопроводов различных способов прокладки (различные условия теплообмена с окружающей средой) при транспорте реологически сложных жидкостей. Поэтапное построение модели различных аспектов работы трубопровода, т. е. рассмотрение математической модели каждого стационарного и нестационарного гидродинамического режима в отдельности, в свою очередь, позволило выявить ряд таких новых эффектов в динамике течения аномальных жидкостей, как возникновение застойных зон в гидравлически гладкой трубе, режимы гидродинамического теплового взрыва и т. п. [1—4]. Это, в свою очередь, позволило не только понять и объяснить своеобразные режимы работы некоторых действующих нефтепрово- [c.151]

Анализируя в целом результаты приведенных исследований по термокаталитической очистке модельных паровоздушных смесей и отходящих газов с пилотных установок от примесей органических веществ, можно отметить, что все рассмотренные промышленные полифункцио-нальные катализаторы работоспособны при окислении достаточно отличающихся по своей природе веществ (парафиновые и ароматические углеводороды, кислота, эфир, ангидрид). Оксидные каталшзаторы могут эффективно заменять в процессах термокаталитической очистки отходящих газов платиносодержащие катализаторы. То, что оксидный меднохромовый катализатор ВНИИнефтехим-104 оказался близким по своим кап алитическим свойствам алюмоплатиновому катализатору АП-56 (ко- [c.44]

В загрузочной воронке мы начинаем медленное и в некоторой степени неустойчивое движение вниз, которое сопровождается многократно повторяющимися столкновениями с соседними гранулами и кратковременными зависаниями в своде. Это продолжается до тех пор, пока мы не достигнем зоны сужения — горловины питающего отверстия. Здесь винтовой гребень подхватывает гранулы и толкает их вперед. Он мгновенно догоняет нашу гранулу, и она начинает вращаться (при этом изменяется ее система координат). Теперь мы регистрируем свое движение относительно червяка, и поэтому кажется, что цилиндр вращается в противоположном направлении. Мы находимся в мелком канале, ограниченном гребнями червяка, его сердечником и поверхностью цилиндра, и начинаем медленное движение по каналу, сохраняя свое местоположение относительно ограничивающих канал стенок. По мере передвижения соседние гранулы нажимают на нашу гранулу со все возрастающим усилием, причем пространство между гранулами постепенно уменьшается. Большинство гранул испытывает такое же воздействие, за исключением тех, которые контактируют с цилиндром и червяком. Движущаяся поверхность цилиндра оказывает интенсивное тормозящее воздействие, в то время как трение о поверхность червяка приводит к возникновению силы трения, направленной вдоль винтового канала. Из разд. 8.13 известно, что это торможение о поверхность цилиндра является движущей силой, вызывающей перемещение частиц твердого полимера в канале червяка. Оба эти фрикционных процесса приводят к выделению тепла, возрастанию температуры полимера, и в особенности слоя, расположенного у поверхности цилиндра. В каком-то сечении температура слоя может превысить температуру плавления или размягчения полимера, и фрикционное торможение переходит в вязкое трение, т. е. твердый полимер перемещается по каналу червяка за счет напряжений сдвига, генерируемых в пленке расплава. Однако в более общем случае еще до начала сколько-нибудь значительного фрикционного разогрева экстремальные условия достигаются на тех участках, где цилиндр разогрет до температуры, превышающей температуру плавления, что ускоряет появление пленки расплава. Это означает окончание той части процесса транспортировки гранул, которая происходит в зоне питания, когда в экструдере присутствует только твердый нерасплавленный материал. К этому моменту наша гранула оказывается до некоторой степени деформированной соседними гранулами, с которыми она тесно контактирует, образуя вместе с ними достаточно прочный, хотя и деформируемый твердый блок, движущийся подобно пробке по каналу червяка. Тонкая пленка, отделяющая слой нерасплавлениого полимера от цилиндра, подвергается интенсивной деформации сдвига. Разогрев твердой пробки происходит как за счет тепла, генерируе- [c.431]

На заре развития нефтедобычи в республике по зову партии на помощь башкирским нефтяникам пришли сотни замечательных мастеров своего делй из всех нефтедобывающих районов страны. В послевоенные годы, когда понадобились опытные, знающие кадры для освоения новых нефтяных кладовых Татарии, Западной ( ибири, Казахстана, Коми АССР и других районах, уже Башкирия послала туда своих квалифицированных специалистов и рабочих. Только за последние годы из республики в новые нефтяные районы страны направлено более 1500 инженерно-технических работников и тысячи рабочих. Наверно нелегко было руководителям предприятий подписывать бумаги о переводе того или иного товарища в другой район — ведь и здесь, дома, дел много. Верх всегда брало понимание того, что люди там, на новом месте, во сто раз нужнее. [c.272]

Получив теоретически такой результат, Пиз в 1938 г. в одной из даль-нейщих своих работ [21] экспериментально исследовал зависимость скорости окисления пропана от концентрации исходных веществ в статических условиях. Было найдено, что при 270° скорость действительно пропорциональна концентрации пропана в степени от 1 до 2 и не зависит от концентрации кислорода. Такое согласие выводов из схемы с экспериментальными данными сохраняется, однако, только прн низких температурах. Еще годом раньше (1937 г.) появились наблюдения Ньюитта и Торнса [22] о том, что при более высоких температурах (408° С, верхнетемпературная область) наиболее реакционноспособной является эквимолекулярная пропано-кислородная смесь, т. е. что скорость реакции пропорциональна произведению концентраций пропана и кислорода. Пиз поэтому также повторил свои опыты при более высоких температурах (до 400°). При этом в согласии с данными Ньюитта оказалось, что в этих условиях скорость реакции зависит от концентраций и пропана и кислорода в степени немного большей единицы. Таким образом, в верхней и нижней температурной областях медленного окисления пропана была констатирована различная зависимость скорости реакции от концентрации исходных веществ. Это было воспринято, как подтверждение различного механизма окисления углеводородов в этих двух областях. [c.104]

Важно отметить, что при высоких температурах жидкости по своим свойствам приближаются к газам. В критическом состоянии различие между жидкостью и газом исчезает, а при температурах фыше критической жидкость превращается в газ. Наоборот, при низких температурах, близких к температурам кристаллизации, жидкости по своим свойствам приближаются к кристаллам. Однако переход жидкости в кристаллическое состояние всегд происходит скачкообразно. Когда жидкости по тем или иным причинам не могут перейти в кристаллическое состояние, они с понижением температуры переходят в стеклообразное (аморфное) состояние. [c.56]

Ион НзО может подходить к отрицательно заряженной поверхности электрода только до некоторого расстояния, определяемого его эффективным радиусом. Дальнейшее приближение протона к поверхности будет сопряжено с растяжением связи —ОН , а потому потребует затраты значительной энергии. Зависимость потенциальной энергии протона в адсорбированном ионе гидроксония от расстояния до электрода должна поэтому иметь вид кривой с минимумом при некотором равновесном расстоянии Я = (см. кривую 1 на рис. 150, а). В свою очередь потенциальная кривая адсорбированного атома также должна проходить через минимум в зависимости от расстояния до электрода (кривая 2 на рис. 150, а). Положение минимума при / = / н на этой кривой соответствует равновесному состоянию связи Ме—Н. Как видно из рис. 150, совокупность потенциальных кривых 1 м 2 образует энергетический барьер, разделяющий равновесные положения протона в ионе НзО" и в состоянии адсорбированного атома. Таким образом, элементарный акт разряда в теории Гориути — Поляни связан с движением протона вначале по кривой 1 до точки пересечения (растяжение связи И —ОН2), а затем вдоль кривой 2 (переход растянутой связи Ме—И к своему равновесному состоянию). Координатой реакции здесь является расстояние, перпендикулярное поверхности электрода. [c.294]

К первому типу относится дифференцирующее действие очень кислых растворителей на силу кислот. По мере того, как усиливаются кислые свойства растворителя, все меньтпе становится кислот, которые могут проявить свои кислые свойства. Происходит дифференцирование их силы в том смысле, что большое количество веществ, которые в воде были кислотами, в кислых растворителях уже не являются кислотами. Например, карбоновые кислоты в уксусной кислоте уже не проявляют своих кислых свойств. Только трихлоруксусная кислота проявляет еще кислые свойства, но в муравьиной кислоте уже п она не является кислотой. Таким образом, дифференцирующее действие кислых растворителей состоит в том, что в них число веществ, проявляющих свои кислые свойства, становится меньше. Наоборот, в таких растворителях число веществ, проявляющих основные свойства, будет увеличиваться и тем в большей степени, чем сильнее кислые свойства растворителя. В жидком фтористом водороде даже углеводороды проявляют свои основные свойства. [c.287]

Подобно магнитным ядрам электроны, имеющие спин и магнитный момент х = —7,421 10 Дж м/А, который можно найти по формуле = —gps, прецессируют во внешнем магнитном поле Но- Эту прецессию можно аппроксимировать как появление локального электронного тока, тока в микроскопическом витке провода, охватывающем ядра атома. В результате этого электроны, окружающие ядро, экранируют его, так что суммарное, локальное магнитное поле Я ок, которое испытывает ядро, несколько отличается от поля Но, приложенного извне. Если ограничиться воздействием только своего ( своих ) электрона, то можно показать, что возникающее в результате электронной прецессии вторичное, индуцированное магнитное поле Яинд в месте расположения ядра имеет направление, противоположное внешнему полю, а его напряженность прямо пропорциональна напряженности [c.59]

В заключение отметим, что природный водород имеет три изотопа — протий Н, дейтерий (О , тритий 1Т . Обычно физические и химические свойства изотопов вйех элементов, кроме водорода, практически одинаковы для атомов, ядра которых состоят из нескольких протонов и нейтронов, почти не сказывается разница в один, два нейтрона. Но у водорода снова особенность — ведь ядро атома состоит из одного-единственного протона, и если к нему добавляется нейтрон, масса ядра возрастает вдвое (10 ), а если два нейтрона — втрое (1Т ). Поэтому все изотопы водорода сильно отличаются по своим свой-С1вам, например температура кипения протия составляет (—252,8 ), дейтерия (—249,5°), трития (—248,3°). Более того, для изотопов водорода заметны различия и в химических свойствах, проявляющиеся главным образом в изменении скорости протекания химических реакций. Например, при электролизе воды разлагаются на водород и кислород в первую очередь молекулы обычной воды НгО, а молекулы тяжелой воды ОгО накапливаются в остатке. [c.284]

Горячий атом в результате большого числа столкновений с молекулами трека растрачивает избыток своей энергии и постепенно переходит в состояние, когда его кинетическая энергия становится соизмеримой с энергиями химических связей ( кинет 10 зб). Такой остывший (эпитермаль-ный) атом теперь уже не может больше пересиливать цепкие валентные связи и за счет последних в конце концов как бы попадает на привязь в качестве одной из составных частей той или иной вновь образующейся молекулы сложного вещества. Другими словами, атом отдачи заканчивает свой пробег тем, что вступает в химическое взаимодействие с веществами, содержащимися в данной системе. Получающиеся при этом одно или несколько новых соединений [c.395]

В поверхностных аппаратах обменивающиеся теплом вещества отделены друг от друга стенкой (чаще всего металлической) — поверхностью теплообмена здесь нет непосредственного соприкосновения между нагреваемым и охлаждаемым веществами. Поверхностные теплообменники-подогреватели в свою очередь разделяются на погруженные (бескожуховые) и трубчатые (иначе кожуховые). В погруженных подогревателях водяной пар или горячая жидкость проходит по спиральному или другой формы змеевику, погруженному в нагреваемую среду, и отдают последней свое тепло. Трубчатые (кожуховые) теплообменники [c.92]

А. М. Бутлеров был в числе тех ученых, которые видели и критиковали ошибки А. Кекуле. Отвечая на статью Л. Мейера, пытавшегося приписать А. Кекуле и А. Куперу все заслуги в создании теории строения, А. М. Бутлеров отмечал, что недостаточно высказать какой-либо принцип, надо последовательно руководствоваться им на практике. Между тем, высказав положение о четырехвалентности углерода, А. Кекуле продолжал в своих работах проводить типические взгляды уже после того, как А. М. Бутлеров изложил свои взгляды на химическое строение и положил их в основу своего учебника. А. Кекуле же применял в это время по-прежнему типы и считал, что рациональные формулы — это только формулы превращений, что возможно множество рациональных формул для одного вещества. Таким образом, А. М. Бутлеров критикует А. Кекуле с позиций теории строения, критикует приверженность его к старым, типическим представлениям. Иного характера высказывания А. Кекуле о А. М. Бутлерове. В них он просто бездоказательно пытается утвердить свой приоритет, заявляя, например ...высказанные мною взгляды о характере атомов в молекуле мало изменяются от того, говорят ли о химической структуре или топографическом положении эквивалентов . Автор известной книги История органической химии Э. Гьельт отмечает, что А. Кекуле не хотел отречься от рациональных формул в понимании теории типов, и приводит в этой связи слова А. Гейнтца, адресованные А. Кекуле Было бы большой заслугой, если бы ученый с признанной славой оставил свой способ обозначения, за который он боролся и который, однако, оказался превзойденным, и присоединился к более пригодному... [c.26]

В основу мультиплетной теории легли принципы структурного и энергетического соответствия, в совокупности своей объединяющие влияние физических и химических факторов в катализе. Структурное соответствие заключается в том, что для протекания каталитической реакции пространственное расположение атомов в реагирующих молекулах и в катализаторе должно быть таким, чтобы молекулы своими реагирующими атомами (индексной группой) налагались с сохранением валентных углов на катализатор, соприкасаясь с его атомами (мультиплетом). [c.70]

В. Бирингуччо один из первых (1540) обратил внимание на то, что вес свинца после прокаливания увеличивается на 8— 10%. Это показалось ему удивительным, так как оп знал, что огонь сжигает п разлагает вещество. Чтобы объяснить это явление, В. Бирингуччо предположил, что удалепие абсолютно легких составных частей вещества увеличивает его массу. Он писал ...каждое тяжелое тело стремится к центру, каждое тело увеличивает свою удельную тяжесть, когда становится более плотным. И когда из состава свинца водяные и воздушные частицы были удалены огнем и когда были закрыты все его естественные поры, в которые обычно входил воздух, по своей природе и силе сообщавший ему известную легкость, тогда тело увеличивается в весе ... ибо тело лишается поддержки, поднимавшей его к пебу и потому делавшей его легче и эта часть более тяжелого элемента увеличивает естественную силу и влечет его к центру Эту точку зрения разделяли другие ученые XVI в. Дж. Кардано (1554), Ю. Скалигер (1557), Ж. Боден (1596). [c.43]

Закон замещения есть эмпирический закон и ничего более он выражает отношение между водородом, который исчезает, и хлором, который вступает. Я не считаю себя ответственным за преувеличенное распространение, которое О. Лоран сообщил моей теории , — так писал Ж. Дюма в 1838 г. Но уже в 1839 г., получив трихлоруксусную кислоту, он резко изменил свои взгляды. Ж. Дюма писал Охлоренный уксус представляет собой кислоту, совершенно подобную обыкновенному уксусу... Часть водорода уксусной кислоты вытеснена и замещена хлором, и кислота испытала от столь странного замещения лишь незначительное изменение в своих физидеских свойствах. Все существенные свойства остались неизменными... [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология