Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Цирконий растворение анодное

    До сих пор рассматривалась скорость коррозии, лимитируемая катодными реакциями. Однако иногда коррозия может контролироваться и анодными реакциями. Обычно это наблюдается на металлах, способных пассивироваться, таких, как хром, алюминий, титан, цирконий, никель, тантал и др. Пассивностью металла называется состояние его повышенной коррозионной устойчивости, вызванное торможением анодного процесса. Согласно термодинамическим расчетам, пассивный металл может подвергаться коррозии, но практически не корродирует из-за того, что анодное растворение его протекает крайне медленно. Например, стандартные потенциалы алюминия (Еар+/а1 = = —1,66В), циркония (Е г +/2г= —1,54 В), титана (Ет =+/т1 = = —1,63В), хрома (Есг"+/сг = — 0,74 В) значительно отрицательнее потенциалов кислородного и водородного электродов, поэтому можно было бы ожидать, что они будут корродировать как с выделением водорода, так и с поглощением кислорода. Однако они отличаются высокой коррозионной стойкостью благодаря склонности к пассивации. Пассивность в основном вы- [c.233]


    Введение в раствор воды резко замедляет коррозию циркония. При концентрации воды выше 10 % цирконий не корродирует. Следует отметить, что в некоторых спиртах при содержании воды порядка 10 % пассивное состояние циркония не нарушается даже при анодной поляризации. Параметры анодного растворения циркония в области химической поляризации находятся в линейной зависимости от обратной величины диэлектрической проницаемости растворителя [25]. [c.116]

    Характер анодных кривых, в частности величины ф , и Афп, зависит от природы металла и среды. На рис. VI,4 представлены три кривые для железа, хрома и циркония [5]. Легко видеть, что ф " отрицательнее, чем ф , т. е. хром пассивируется легче, чем железо. Вместе с тем, скорость растворения хрома в пассивном состоянии примерно на 2 порядка ниже, чем железа. Цирконий в исследованных условиях вообще не проявляет склонности к активному растворению. При анодной поляризации скорость процесса падает до п => Ю" а см , а затем вяло растет, оставаясь в пределах пп = 10" —10 а см , т. е. сохраняя весьма малую величину. Характеристика пассивного состояния некоторых металлов представлена в табл. VI, . [c.199]

    Анодное растворение было изучено в Америке и Англии. Этим методом можно перевести в раствор нержавеющую сталь, цирконий и многие другие металлы. Нержавеющая сталь в широком интервале плотностей тока и кислотности легко переходит в истинный раствор в азотной кислоте однако цирконий при применении соляной кислоты частично диспергируется в виде металлического золя. То количество урана, которое задерживается в частичках циркония, таким образом теряется. Главной трудностью в этом процессе является осуществление необходимого электрического контакта в радиоактивных условиях. [c.128]

    Требуемую концентрацию циркония в объеме электролита задавали анодным растворением металла. По отключении тока растворения производили выдержку расплава солей с металлическим цирконием до постоянства его потенциала. После чего в неболь-щой тигель из окиси бериллия, без нарущения герметичности системы, вносили спектрально чистый висмут. В ряде опытов перед внесением висмута металлический цирконий извлекали из расплава солей. [c.271]

    До сих пор рассматривалась скорость коррозии, лимитируемая катодными реакциями. Однако иногда коррозия может контролироваться и анодными реакциями. Обычно это наблюдается на металлах, способных пассивироваться, таких, как хром, алюминий, титан, цирконий, никель, тантал и др. Пассивностью металла называется состояние его повышенной коррозионной устойчивости, вызванное торможением анодного процесса. Согласно термодинамическим расчетам, пассивный металл может подвергаться коррозии, но практически не корродирует из-за того, что анодное растворение его протекает крайне медленно. Например, стандартные потенциалы алюминия = -1,66 В), циркония (<,., = -1,54 В), титана (4,., . = [c.325]


    Металлы, имеющие высокую начальную поляризуемость, связанную с явлением анодной пассивности, которая при больших анодных потенциалах (в почвах, содержащих анодные активаторы, как, например хлор-ион) нарушается. За счет этого сохраняется возможность анодного растворения при относительно положительных значениях потенц -ала анода. Это — нержавеющие хромистые и хромо-никелевые стали, хром, цирконий и, в известной степени, висмут. [c.364]

    Диффузия кислорода в гафний. Уолворк и Шмельцер [67] изучали диффузию кислорода в гафний при 800 и 950° С. Пластинки металлического гафния с примесью 5% циркония подвергали действию кислорода при давлении последнего 1 атм. О диффузии кислорода в металл судили по измерению микротвердости среза металла, перпендикулярного реагирующей с кислородо.м поверхности. Уста новлено, что коэффициент диффузии (D) кислорода в гафний равны 1,4 10-" смУсек при 800° С и 1,0 см Чсек при 950° О Эти величины сравнимы со значениями 3,8 10 " и 7,6 х X 10 см /сек, полученными при 500—620° С, измерением скорости растворения анодных окисных пленок [74]. [c.114]

    К числу металлов с низкой электронной проводимостью окислов принадлежат алюминий, титан, цирконий, тантал, известные своей способностью подвергаться оксидированию при высоких анодных потенциалах (см. 6 этой главы). Что касается растворения металла в пассивном состоянии, то оно существенно отличается от перехода в раствор ионов металла на активном участке поляризационной кривой. Это отличие прежде всего количественное. При сохранении постоянного потенциала анодной ток в пассивной области обнаруживает тенденцию к постепенному и очень медленно идущему уменьшению, снижаясь до крайне низких значений порядка Ь "а/см . Такой спад тока растягивается на длительные промежутки времени. Поэтому приводимые значения плотности тока в пассивном состоянии следует рассматривать как довольно условные величины, относящиеся к какой-либо определенной выдержке металла при заданном потенциале. Отличие процесса перехода в раствор ионов металла в пассивной области от активного растворения заключается в том, что такой переход протекает в три последовательные стадии. Одной из них является переход катионов металла в окисную пленку. Далее следует миграция ионов под действием электрического поля катионов — к раствору, а анионов кисло-юда или ионов гидроксила — к границе раздела окисел — металл. Наконец, последняя стадия представляег переход катионов из окисной пленки в раствор, т. е. самый процесс растворения пленки. Скорость каждой из трех этих стадий зависит от потенциала, и на этом основании процесс растворения металла в пассивном состоянии можно рассматривать как электрохимический. В противоположность этому в классической теории пассивности принимается, что ионы пассивного металла поступают в раствор в результате химического растворения материала пассивирующей окисной пленки в окружающем электролите. [c.202]

    К числу металлов с низкой электронной проводимостью окис лов принадлежат алюминий, титан, цирконий, тантал, известные своей способностью подвергаться оксидированию при высоких анодных потенциалах (см. 34). Что касается растворения металла в пассивном состоянии, то оно существенно отличается от перехода в раствор ионов металла на активном участке поляризационной кривой. Это отличие прежде всего количественное. При сохранении постоянного потенциала анодный ток в пассивной области обнаруживает тенденцию к постепенному и очень медленно идущему уменьшению, снижаясь до крайне низких значений порядка 10- °а/сл<2. Такой спад тока растягивается на длительные промежутки времени. Поэтому приводимые значения плотности тока в пассивном состоянии - следует рассматривать как довольно условные величины, относящиеся в какой-либо принятой продолжительности выдержки металла при заданном п01 енциале. Отличие процесса перехода в раствор ионов металла в пассивной области от активного растворения заключается в том, что та-118 [c.118]

    Влияние состава водно-спиртовых смесей на поведение циркония может быть объяснено изменением пассивирующей способности растворителя и активирующей ионов хлора при изменении соотношения компонентов раствора. В метаноловых растворах НС1 при поляризации в режиме предельного тока поверхность циркония электрополируется. Ток электрополировки уменьшается с увеличением концентрации НС1 [652]. В водно-органических смесях на основе ДМФ и ДМСО в определенных областях их концентраций также наблюдается торможение анодного растворения циркония и происходит смена активирующего действия ионов СЬ на тормозящее [107]. [c.116]

    Исследовано коррозионно-электрохимическое поведение тантала, циркония и титана при 50, 90, 130°С с целью подбора дешевого материала для конденсаторов промотора (иодистого метила) синтеза уксусной кислоты. Поляризационные измерения и корроэнонннв испытания проведены для цельных, сварных, напряженных образцов и образцов с имитацией щели. Количественные зависимости скорости анодного растворения металлов от потенциала определяли по убыли массы при потенциостатических измерениях. [c.25]


    При наличии в электролите активирующих агентов, например хлорид-ионов, при определенном значении потенциала фпит пассивное состояние нарушается, процесс анодного растворения ускоряется. Объясняется это тем, что по мере смещения потенциала в положительную сторону усиливается адсорбция хлорид-ионов. Поскольку степень покрытия поверхности кислородом неодинакова, в местах, где имеются дефекты в структуре окисной пленки, начинают преимущественно адсорбироваться хлорид-ионы, и вместо пассивирующего окисла образуется галогенид, обладающий хорошей растворимостью. Начинается питтинговая коррозия. Этому виду коррозии особенно подвержены нержавеющие стали и другие пассивирующиеся сплавы алюминий, титан, цирконий. [c.14]

    Анодное растворение циркония в 0,5 н. растворе хлорида натрия происходит при потенциале около 150 мв (относительно насыщенного каломельного электрода) и мало зависит от плотности тока. В нейтральных сульфатных растворах цирконий быстро пассивируется при плотностях тока, превышающих 10 а/см , при неизменном потенциале образуется пассивная пленка. При этом истинная плотность тока (в порах пленки) резко возрастает, в результате чего и потенциал сильно смещается в положительную сторону (до 28 в [74а, 74Ь]). Цирконий принадлежит к металлам, образующим электрозапирающие слои. Об анодировании и ско-рости деформации см. [74а]. [c.445]

    При анодном растворении гафния и циркония в хлоридных и фторидно-хлоридных расплавах средняя валентность растворяющегося металла меняется в зависимости от состава электролита и плотности тока. Как видно из рис. 16, при плотности тока 0,1 а см средняя валентность гафния достигает величины 3,6 и с повышением плотности тока до 0,2 а см в расплаве Na l—K l практически не изменяется, а в расплаве, содержащем фторид натрия, возрастает до 3,9. Ниже 0,1 а см средняя валентность гафния уменьшается с уменьшением плотности тока. [c.124]

    Следовательно, при низких анодных плотностях тока основная доля растворивщегося металла сосредотачивается в электролите в виде находящейся в динамическом равновесии смеси мелкодисперсного металла ди- и тетрахлорида циркония. Такое распределение продуктов анодного растворения циркония еще раз говорит о том, что дихлорид циркония практически нерастворим в расплавах хлоридов щелочных металлов и существует в них лишь в контакте с металлом. Нарушение равновесия между анодным и катодным процессами, увеличивающееся с уменьщением анодной плотности тока, свидетельствует о том, что образующийся на аноде двухвалентный цирконий непосредственно не участвует в катодном процессе. Следовательно, анодная плотность тока в случае-циркония, дихлорид которого практически нерастворим в изучаемых расплавах, не может влиять на процесс электрорафинирования так, как это имеет место в случае титана, низшие хлориды которого растворимы в хлоридных расплавах. Что касается качества катодного осадка, то с уменьшением анодной плотности тока наблюдается некоторое укрупнение кристаллов металла, что можно объяснить увеличением общей концентрации циркония в электролите, уменьшением концентрационной поляризации, а также включением в катодный осадок накопившейся в электролите взвеси, состоящей из мелкодисперсного металла, на поверхности которого находятся [c.340]

    Имеющиеся в литературе сведения о поведении урана и циркония в расплавленных электролитах [1—5] указывают на близость их свойств. Тот и другой, в результате взаимодействия ионов и Zr" с соответствующими металлами, при их катодном восстановлении или анодном растворении способны об-)азовывать ионы низших валентностей. Ряд исследователей б—11] показали также, что электролизом расплавов хлоридов щелочных металлов, содержащих хлориды или фториды урана и циркония, можно получить соответствующий металл. [c.18]

    Опыты проводили в электролизерах из тугоплавкого стекла с разделением католита и анолита асбестовой диафрагмой при температурах 600—700° С. Католит представлял собой расплавленную эквимолярную смесь хлористых солей натрия и калия или эвтектическую смесь КС1—Li l, к которым добавлялось определенное количество фторцирконата калия и тетрафторида урана. В некоторых опытах ионы циркония в электролит вводили путем анодного растворения металлического циркония. Измерения потенциалов катода относительно свинцового электрода сравнения проводили. с помощью шлейфного осциллографа в момент выключения поляризующего тока. Цепь вибратора осциллографа замыкалась только в момент выключения тока электролиза и снова размыкалась в момент его включения. Схемати- [c.18]

    Со в титане и цирконии [440], Сё, Со, Си, Ре и N1 в магнии [441] и алюминии [442] высокой чистоты. Степень извлечения микроэлементов обычно составляет более 95%, коэффидаент концентрирования превышает 10 . Необходимо помнить, что на ртутном катоде вместе с определяемыми элементами в микрограммовых количествах выделяется платина, которая при последующем анодном растворении переходит в раствор серной кислоты, используемый в качестве электролита, и оказывает мешающее действие при последующем спектрофотометрическом и полярографическом определении микроэлементов [437, 443]. [c.80]

    Мегреджан [174] разработал кулонометрический метод, основанный на взаимодействии фторид-ионов с ионами циркония. Образующимися при анодном растворении циркониевого элек-Рода. Количество затраченного электричества пропорционально концентрации фторид-ионов в интервале концентраций 2,5— мг/дм . При кулонометрическом титровании, предложенном [c.393]


Смотреть страницы где упоминается термин Цирконий растворение анодное: [c.71]    [c.12]    [c.12]    [c.12]    [c.185]    [c.91]    [c.120]    [c.124]    [c.268]    [c.11]    [c.13]    [c.139]    [c.141]    [c.41]   
Методы разложения в аналитической химии (1984) -- [ c.267 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анодное растворение

Ток анодный



© 2024 chem21.info Реклама на сайте