Серебро хлорид, адсорбция ионов

Рис. 6. Адсорбция ионов на поверхности осадка хлорида серебра.

Метод Фаянса (адсорбционные индикаторы). Адсорбционными индикаторами называют соединения, которые при адсорбции на осадке изменяют свой цвет. Установлено, что в первую очередь на осадке адсорбируются ионы, одноименные с осадком. Например, при титровании хлорида нитратом серебра на осадке Ag l до точки эквивалентности будут адсорбироваться преимущественно хлорид-ионы С1 и для нейтрализации отрицательного заряда к частицам осадка будут притягиваться положртельно заряженные ионы из раствора. После точки эквивалентности адсорбироваться на осадке будут избыточные ионы Ag и для нейтрализации уже положительного заряда осадка из раствора будут притягиваться отрицательно заряженные ионы, в том числе анионы индикатора. Анионы некоторых красителей, адсорбируясь, изменяют свой цвет. [c.260]

Адсорбироваться на поверхности кристалла могут ионы и молекулы из окружающего раствора. Преимущественно адсорбируются ионы того же вещества. Например, если при получении хлорида серебра хлорид калия взят в избытке, то ионы С1 адсорбируются преимущественно перед другими анионами. Если же при получении хлорида серебра взят некоторый избыток нитрата серебра, то преимущественно адсорбируются ионы Ag+. Адсорбция анионов придает поверхности кристалла отрицательный заряд, а катионов—положительный. Адсорбируемость ионов возрастает с увеличением их зарядов. Система раствор—осадок в целом остается электрически нейтральной. Слой адсорбированных ионов на поверхности кристалла и ионов противоположного знака, расположенных вокруг кристалла в окружающей жидкости (рис. 7), носит название двойного электрического слоя, или ионного слоя. Ионы второй обкладки этого слоя, находящиеся в растворе, называются противоионами. [c.145]

Некоторые органические красители при адсорбции их на поверхности осадка резко изменяют окраску. Так, если титровать хлориды раствором азотнокислого серебра в присутствии флуоресцеина, наблюдается следующее. При отсутствии осадка флуоресцеин имеет желто-зеленую окраску и не изменяет ее от прибавления хлоридов или введения ионов серебра (в отдельности). До тех пор, пока при титровании в растворе находится избыток ионов хлора, флуоресцеин также не изменяет окраски. Флуоресцеин — соединение кислотного характера и образует окрашенные анионы, которые не адсорбируются на отрицательно заряженных частицах осадка. После точки эквивалентности, вследствие адсорбции ионов Ag+, осадок приобретает положительный заряд это вызывает адсорбцию красителя, причем поверхность осадка окрашивается в яркий розовый цвет. [c.420]

Для наглядности рассмотрим применение флуоресцеина (HF1) в качестве индикатора при титровании хлорид-ионов нитратом серебра. В начале титрования осадок имеет отрицательный заряд вследствие адсорбции хлорид-ионов. По прохождении изоэлектрической точки заряд осадка меняет знак в результате адсорбции ионов серебра. [c.239]

Аналогичные данные были рованных ионов иода от Ig т. получены при изучении адсорбции ионов хлора и серебра на коллоидных частицах хлорида серебра. [c.103]

Видно, что с повышением концентрации иона бромида повышается количество адсорбированного тория В. Это соответствует механизму обмена компенсирующих ионов, так как отрицательный заряд поверхности увеличивается с увеличением концентрации иона бромида. Так как ион хлорида может внедряться в решетку бромида серебра, то он может действовать как потенциалопределяющий ион и, следовательно, дает начало двойному слою отсюда количество адсорбированного тория В увеличивается с повышением концентрации хлорида калия. Ионы иодата, сульфата, оксалата, кислой соли фосфорной кислоты и хромата не внедряются в решетку бромида серебра и, следовательно, не могут функционировать как потенциалопределяющие ионы. Поэтому заряд на поверхности бромида серебра в присутствии этих ионов практически равен нулю, и адсорбция тория В не происходит. [c.107]

Адсорбция ионов на твердом осадке с ионной структурой вызывается теми же силами, которые обусловливают рост кристалла. Так, ион серебра, расположенный на поверхности частицы хлорида серебра, несет частично нескомпенсированный заряд. Отрицательно заряженные ионы притягиваются к этому участку под действием тех же сил, которые удерживают хлорид-ионы в решетке хлорида серебра. Хлорид-ионы на поверхности частицы оказывают аналогичное действие на катионы, присутствующие в растворе. [c.145]

На рис, 6 схематически показана адсорбция ионов на поверхности кристаллов хлорида серебра дан как бы поперечный разрез через кристалл, в котором чередуются ионы Ag+ и С1 , на + + [c.145]

Метод адсорбционных индикаторов Фаянса. Фаянс с сотр. описал интересный класс индикаторов, применяемых для реакции осаждения, изменение окраски которых зависит от адсорбции красителя на отрицательно или положительно заряженной поверхности осадка. Так, флуоресцеин адсорбируется в виде аниона на положительно заряженной поверхности хлорида серебра, тогда как родамин 6Ж адсорбируется как катион на отрицательно заряженной поверхности бромида серебра Адсорбированный индикатор и тот же индикатор в растворе различаются но цвету поэтому его можно считать индикатором на адсорбированные ионы решетки (раздел 10-2). [c.239]

Наблюдавшийся эффект заметно меньше, однако следует учесть, что приведенная выше оценка основывалась па зависимости ] -потенциала от концентрации электролита в отсутствие специфической адсорбции ионов. Обычно значительно положительнее точки нулевого заряда проявляется специфическая адсорбция анионов. В данном случае это явление, по всей вероятности, также имеет место (специфическая адсорбция хлорида на серебре обнаружена уже вблизи точки нулевого заряда [141]). Тогда становится качественно понятным наблюдавшийся нами меньший по сравнению с теоретическим эффект — поверхностная концентрация сильно адсорбирующегося аниона меняется медленней объемной, в результате чего изменения ф)-потенциала оказываются меньше рассчитанных. Для более поверхностно-активно-го иона хлора этот эффект сильнее выражен, чем т ,ия сульфата. [c.65]

Регенерация ценных аналитических реактивов. Во многих аналитических лабораториях, в которых проводятся многочисленные анализы хлоридов, калия и натрия, расходуются большие количества нитрата серебра, платинохлористоводородной кислоты и уранилацетата. Из этих трех реактивов обычно регенерируют только платину. Применяемая для этого методика весьма сложна и выполнение ее сопряжено с большой затратой времени. Установлено [305], что хромат и хлорид серебра, образующиеся нри титровании по Мору, можно регенерировать, пропуская схмесь после титрования через Н-сульфокатионит. Осадок растворяется, а серебро остается на ионите и может быть удалено в форме нитрата последующим вымыванием при помощи нитрата кальция. Растворенный осадок хлороплатината калия и избыток платинохлористоводородной кислоты, получаемые при количественном онределении калия, могут быть поглощены С1-анионитом с последующей десорбцией соляной кислотой. Избыток соляной кислоты удаляют концентрированием и выпариванием. Ион уранила в растворах уранила и осадках, образующихся прп определении натрия, можно регенерировать адсорбцией на катионите с последующим вымыванием уксусной кислотой в виде уранилацетата. [c.132]

Адсорбция обусловлена неуравновешенностью электрических зарядов ионов, находящихся на поверхности осадка. В связи с этим из раствора притягиваются противоположно заряженные ионы. При этом адсорбируются главным образом те ионы, из которых образована кристаллическая решетка, или же ионы, подобные им по размерам и зарядам. Если, например, хлорид серебра осаждают из раствора, содержащего в избытке хлорид-ионы, то первичный адсорбционный слой состоит из хлорид-ионов и поверхность осадка приобретает отрицательный заряд. Если же осаждение ведут из раствора, содержащего избыток ионов серебра, первичный слой состоит из ионов серебра и поверхность осадка заряжена положительно. [c.129]

В соответствии с правилом адсорбции (см. разд. 11.1.3), на поверхности коллоидной частицы в процессе ее образования в первую очередь адсорбируются ионы, входящие в состав малорастворимого соединения. Например, при добавлении к раствору хлорида натрия избытка осадителя — нитрата серебра — образовавшиеся частицы хлорида серебра становятся положительно заряженными вследствие адсорбции на них ионов серебра (первичный адсорбционный слой). Под действием электростатических сил вокруг заряженных частиц образуется слой противоионов (в данном случае нитрат-ионов), часть которых прочно связана с первичным адсорбционным слоем, а часть находится в диффузном слое. Заряд коллоидной частицы определяется разностью зарядов первичного адсорбционного слоя и слоя противоионов, прочно связанного с ним. [c.142]

П. Если, наоборот, к раствору хлорида добавлять раствор азотнокислого серебра, то флуоресценция не изменяется в течение всего титрования, но исчезает иосле достижения эквивалентной точки, когда хлористое серебро начинает заряжаться положительно вследствие адсорбции из раствора избыточных ионов серебра. [c.129]

В процессе осаждения на поверхности осадка всегда адсорбируются различные ионы. Адсорбируются главным образом те ионы, которые находятся в избытке в растворе. Так, если осаждать ионы серебра хлорид-ионами, то на поверхности осадка Ag l адсорбируются главным образом ионы серебра, которые имеются в избытке. Наоборот, при осаждении хлорида прибавлением нитрата серебра на поверхности адсорбируются главным образом ионы хлорида, так как в этом случае они будут в избытке. Рстественно, что осадок будет адсорбировать и другие ионы, имеющиеся в растворе, например ионы натрия или нитрата, однако в первую очередь, как правило, адсорбируются ионы, входящие в состав малорастворимого соединения. Адсорбированньге ионы кристаллической решетки называют первично адсорбированными ионами. Вследствие адсорбции ионов поверхность осадка приобретает положительный пли отрицательный заряд в зависимости от того, какой ион, входящий в состав осадка имеется в избытке. Под действием этого заряда в зоны раствора, непосредственно примыкающие к частицам осадка, притягиваются противоположно заряженные ионы, которые называют про-тивоионами. Эти противоионы удерживаются слабее по сравнению с первично адсорбированными ионами. Слой противоионов содержит также некоторое количество других катионов и анионов. Адсорбированными ионами на осадке будут преимущественно те ионы, которые имеют наибольший заряд. Если же заряды ионов одинаковы, то в первую очередь адсорбируются те ионы, которые образуют менее растворимые соединения с первично адсорбированными ионами. [c.188]

В электролитах, приготовленных на основе соли калия, хорошие осадки можно получать и без специальной чистки растворов, если в них присутствуют нитрат-ионы ухудшения структуры осадков не происходит вплоть до достижения предельного тока диффузии разряжающихся ионов серебра. Возможно, что ионы NOs хорошо адсорбируются поверхностью серебра и препятствуют адсорбции посторонних примесей. По этой же причине, вероятно, в электролитах, содержащих нитраты, поверхностно-активные вещества не влияют на структуру покрытий, тогда как в отсутствие NO3 добавление ПАВ способствует образованию блеска. Таким образом, для приготовления и корректирования состава электролита лучше применять цианид калия и растворять нитрат серебра, не переводя его в хлорид, как это делалось обычно. Кроме того, учитывая, что нитрат-ионы улучшают структуру осадков, повышают допустимый верхний предел плотности тока и равномерность распределения металла на катоде, к электролиту на основе K N следует добавлять дополнительно 70—120 г/л KNO3. [c.322]

Свойства коллоидных систем определяются процессами, происходящими на поверхности частиц их размеры столь малы, а удельная поверхность (отношение общей поверхности к массе осадка) столь велика, что именно эти процессы, которыми можно пренебречь в крухшодисперсных системах, здесь выступают на первый план. Ионы на поверхности обладают повышенной свободной энергией, что приводит к адсорбции ионов из раствора и образованию электрически заряженных частиц. Одноименно заряженные частицы отталкиваются. Это и является одной из причин устойчивости коллоидного состояния. Например, в кубическом кристалле Ag l каждый ион серебра внутри кристалла окружен шестью хлорид-ионами, на поверхности же кристалла (особенно на гранях и в углах) ионы имеют частичный остаточный заряд. Поэтому, хота в целом поверхность незаряжена, на ней локализованы положительные и отрицательные заряды. [c.12]

При титровании, например ионов хлора, стандартным раствором нитрата серебра образуется осадок Ag l. Частицы осадка хлорида серебра адсорбируют на своей поверхности ионы хлора с образованием (Ag l) - r. Адсорбция ионов хлора наблюдается до тех пор, пока в титруемом растворе находятся свободные С1 -ионы. Поэтому, если в титруемый раствор добавить флуоресцеина, индикатор не будет изменять окраски до тех пор, пока в растворе имеется избыток СГ-ионов. Это объясняется тем, что окрашенные анионы индикатора, несущие отрицательные заряды, не адсорбируются отрицательно заряженными коллоидными частицами осадка. [c.241]

Одним из наиболее важных семейств адсорбционных индикаторов являются производные флуоресцеина. Довольно часто в качестве адсорбционного индикатора для титрования хлорида нитратом серебра в нейтральном или слабощелочном растворе используют натриевую соль флуоресцеина. Эта соль ионизуется в растворе, 01бразуя катион натрия и ашюн флуоресцеина, который обозначим 1п (анион индикатора). Вначале в сосуде для титрования образуется некоторое количество хлорида серебра. В любой момент титрования до точки эквивалентности хлориды существуют в растворе в избытке, поэтому первичный ионный слой состоит из адсорбированных хлорид-ионов, а вторичный ионный слой — из любых катионов, имеющихся в растворе, например ионов натрия или водорода. Отрицательно заряженных ионов индикатора 1п адсорбируется лишь небольшое число, поскольку их замещают на поверхности осадка хлорид-ионы. После точки эквивалентности в растворе существует избыток нитрата се ребра, поэтому первичный адсорбционный ионный слой содержит ионы серебра, а вторичный ионный слой состоит из отрицательно заряженных ионов, значительное число которых будут анионами индикатора. Натриевая соль флуоресцеина придает раствору флуоресцирующий желто-зелвный цвет, а когда анионы индикатора адсорбируются на осадке в качестве противоионов, наблюдается изменение цвета — частицы осадка становятся ярко-розовыми. Считают, что это изменение цвета связано с искривлением или с изгибом структуры иона флуоресцеина, когда он притягивается к частицам осадка, имеющим положительный заряд вследствие адсорбции ионов серебра. Фактически анион флуоресцеина является индикатором на адсорбированные ионы серебра. Поэтому конечную точку титрования фиксируют по изменению зеленой окраски раствора в розовую окраску осадка. На практике, поскольку частицы осадка хорошо диспергированы в растворе, наблюдают изменение окраски всего раствора от желто-зеленой в розовую. Такая методика определения хлоридов обычно называется методом Фаянса. [c.260]

Согласно уравнению (3.8) количество адсорбированных ионов макрокомнонента Ыа при условии постоянства фд и С должно линейно зависеть от логарифма концентрации 1п с этих ионов в растворе, что хорошо подтверждается опытными данными, например по адсорбции ионов хлора и иода на хлориде и иодиде серебра. [c.73]

При обратном порядке смешения растворов, т. е. при медленном прибавлении хлорида натрия к раствору нитрата серебра, в растворе получается избыток ионов Ag+, в результате образующиеся зародыши кристаллов Ag l адсорбируют на своей поверхности из раствора ионы Ag и заряжаются положительно. В том и, другом случае образующиеся ультрамикрокристаллы Ag l приобретают определенные электрические заряды (положительные или отрицательные) за счет адсорбции ионов, входящих в состав кристаллической решетки. [c.204]

Дифференцированное определение содержания в растворе смеси галогенидов возможно по двум скачкам потенциала. Титрование проводят стандартным раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом и н-асыш,енным каломельным электродом paBHeHHif компенсационным методом. Вначале протекает реакция между ионами и 1 - При этом н.к.э > Agl/I , Ag , поэтому серебряный электрод подключают к потенциометру со знаком минус . Когда же все ионы П свяжутся и начнется реакция между ионами Ag" и СР, потенциал индикаторного электрода станет положительнее потенциала насыщенного каломельного электрода, что приведет к необходимости переключения электродов к потенциометру. Следует иметь в виду, что в связи с образованием осадка равновесный потенциал индикаторного электрода устанавливается во времени. Следует учитывать также способность осадка иодида серебра Agi адсорбировать ионы Р. Поэтому титрование ведут в присутствии сильного электролита Ва (N0g)2 или Ва (СНзСОО)з, который препятствует адсорбции галогенидов. При определении хлоридов или их смеси с другими галогенидами необходимо пользоваться мостиком, наполненным насыщенным раствором нитрата или сульфата калия, так как из раствора хлорида калия КС1 ионы могут диффундировать в титруемый раствор. Перед каждым титрованием индикаторный электрод очищают от галогенидов серебра. Электрод опускают в 10-процентный раствор аммиака и тщательно промывают дистиллированной водой. В стакан для титрования берут аликвотную часть испытуемого раствора и прибавляют равный объем 10-процентного раствора нитрата или ацетата бария. Находят при ориентировочном титровании два скачка потенциала. Производят точное титрование, прибавляя по 2 капли титранта в области обоих скачков. [c.405]

Непосредственное участие лигандов в стадии ионизации металлов и важная роль процессов адсорбции ионов и молекул на растворяющихся металлах была показана в работах Коло-тыркина. Фильштих и Геришер установили, что анодный процесс ионизации серебра имеет второй порядок по молекулам аммиака. Второй порядок по хлорид- и бромид-ионам наблюдается при анодном растворении палладия (Кравцов и Зеленский). [c.192]

На поверхности кристалла могут адсорбироваться ионы и молекулы из окружающего его раствора. Преимущественно адсорбируются ионы, входящие в состав кристалла. Например, при прибавлении нитрата серебра к избытку хлорида калия на поверхности полученного хлорида серебра преимущественно адсорбируются ионы СГ. Если же для образования хлорида серебра взят с некоторым избытком нитрат серебра, то адсорбируются преимущественно ионы Ag. При адсорбции анионов на поверхности кристалла образуется отрицательный заряд, а при адсорбции катионов — положительный. Способность 40нов адсорбироваться возрастает с увеличением их заряда. [c.204]

Наконец, на обменной адсорбции основано также точное установление эквивалентной точки при титровании растворов в аналитической химии. Например, если раствор хлорида натрия титровать в присутствии флуоресцеина нитратом серебра, то пека в растворе имеется хотя бы небольшой избыток хлорида натрия, на поверхностн образующихся кристаллов Ag l будет возникать двойной электрический слой, состоящий из ионов h и ионов Na+. В результате этого, выделяющийся осадок будет-белым, а раствор имеет желто-зеленую окраску. Однако как только в растворе окажется небольшой избыток нитрата серебра, на поверхности кристаллов Ag l образуется уже двойной слой из ионов Ag"- к NO3. Так как окрашенный анион флуоресцеина обладает большой адсорбционной способностью, он вытеснит из двойного электрического слоя ион NO3 и в результате этого осадок окрасится в желто-зеленый цвет, раствор же станет бесцветным. Такое изменение окраски наступает весьма резко, что позволяет легко устанавливать эквивалентную точку при титровании. [c.151]

Кристаллы осадка адсорбируют вследствие координатнвной не-насыщенности поверхности кристаллов, электростатического притяжения ионов из раствора. На поверхности кристаллов имеется направленное несимметрическое силовое поле. Например, на поверхности частиц осадка хлорида серебра (рис. 7) в растворе нитрата серебра адсорбируются катионы А . Способность к адсорбции на осадках и ее последовательность подчиняются правилу Панета, Фаянса, Гана ионная решетка кристалла адсорбирует из раствора сильнее всего те ионы, соединения которых с ионами решетки наименее растворимы в растворе, окружающем кристалл. Например, осадок иодида серебра сильнее адсорбирует ацетат серебра и слабее — нитрат серебра. Из двух одинаково заряженных ионов при одинаковых концентрациях преимущественно сорбируется тот, сила электростатического притяжения которого больше. Слабые электролиты сорбируются лучше сильных. Лучше сорбируются соли, содержащие общий катион или а1шон. [c.74]

Коллоидные частицы могут нести положительные заряды, например коллоидный раствор А1(0Н)з, Ре(ОН)з и др. или отрицательные заряды (коллоидный раствор кремниевой кислоты Н25]Оз или оловянной кислоты НгЗпОг). Эти заряды обусловлены адсорбцией катионов (заряды +) или анионов (заряды —) на поверхности коллоидных частиц, которые находятся в растворе в избытке. Коллоидные частицы вместе с адсорбированными молекулами и ионами образуют коллоидный агрегат, называемый мицеллой. Мицелла состоит из ядра, окруженного двойным электрически заряженным слоем один слой, называемый адсорбционным, находится на поверхности ядра, придавая ему определенный электрический заряд. Второй слой составляют ионы противоположного знака. В сумме мицелла оказывается электрически нейтральной. Упрощенно формулу мицеллы хлорида серебра можно представить в виде [АдС1]т- nAg+ + пЫО . [c.22]

При осаждении хлорида серебра раствором соляной кислоты происходит соосаждение микропримесей не только Т1(1), РЬ и Bi, образующих нерастворимые хлориды или основные соли, но также Т1(1П) и d в то же самое время ионы Си +, Ni , Zn +, Mn +, Fe + и не адсорбируются. Адсорбция обусловлена отрицательным зарядом осадка, образующегося в присутствии избытка соляной кислоты [1010, 1011]. Двукратное переосаждение при нагревании обеспечивает полное отделение соосажденных микропримесей. [c.142]

Еще один метод определения удельной новерхности заключается в исследовании распределения между поверхностью и раствором ионов, способных вытеснять ионы решетки. Этот метод был применен для исследования распределения ионов свинца и ионов хромата между поверхностью сульфата бария и раствором. Старение осадка хлорида серебра исследовалось путем определения скорости проникновения бромид-ионов в хлорид серебра Наконец, для определения удельной поверхности применялась адсорбция ацетата свинца на поверхности хромата свинцаи воды — на поверхности сульфата бария з, [c.184]

Поверхностная адсорбция. Как уже описывалось выше, ионы адсорбируются из маточного раствора на поверхности осаждающихся частиц. Эта адсорбция связана с образованием первичного адсорбционного слоя, который удерживается очень прочно, и слоя противо-ионов, который удерживается более или менее овободно. Эти ионы переносятся с осадком и таким образом загрязняют его. В случае, приведенном на рис. 7-2, с хлоридом серебра соосаждается нитрат серебра. Соосаждение в результате поверхностной адсорбции особенно значительно, если посторонние частицы имеют размер коллоидов причем эти частицы могут присутствовать в маточном растворе даже в небольшом количестве. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология