Нулевая линия хроматографическая

После установления нулевой линии хроматографическую колонку с адсорбентом помещают в сосуд Дьюара с жидким азотом (надеть маску ). При этой температуре азот из смеси с гелием сильно адсорбируется адсорбентом, концентрация его в смеси, проходящей [c.267]

В течение некоторого времени в сравнительную и измерительную ячейку катарометра поступает смесь одного состава, поэтому лри установившемся режиме перо самописца должно писать нулевую линию. После того как будет установлена нулевая линия, хроматографическую колонку с пигментом помещают в сосуд Дьюара с жидким азотом (надеть маску ). При этой те шературе азот из смеси с гелием сильно адсорбируется поверхностью пигмента, и этот процесс фиксируется самописцем в виде смещения нулевой линии. Необходимо дождаться установления нового адсорбционного равновесия, когда линия на ленте самописца возвратится в первоначальное положение. После этого хроматографическую колонку вынимают из сосуда с жидким азотом для осуществления десорбции азота с поверхности пигмента при комнатной температуре. Зафиксировав десорбционный пик, можно приступить к повторным измерениям. Проводят 3—5 параллельных опытов. Затеем устанавливают количество азота, соответствующее единице площади пика. С этой целью через дозирующее устройство 8 в газовый поток вводят шприцем со стеклянным поршнем 1 мл чистого азота при режиме опыта и измеряют площадь полученного пика. [c.164]

Прибор преобразует аналоговый сигнал хроматографического детектора в цифровую форму, фильтрует шум, следит за логической последовательностью событий, сопровождающих удерживание хроматографического пика, интегрирует входной сигнал, реконструирует нулевую линию, проводит коррекцию площадей пиков и печатает результаты. [c.224]

Крупным недостатком вакантохроматографии является дрейф нулевой линии самописца, возникающий при изменении концентрации анализируемой смеси. Однако этот недостаток можно устранить, если анализируемую смесь пропускать параллельно через две одинаковые хроматографические колонки, а на выходе из одной колонки смесь направлять в камеру сравнения детектора (катарометра), а из другой — в измерительную камеру. Тогда все измерения концентрации в анализируемой смеси будут одинаково отражаться как на работе сравнительной, так и измерительной камер детектора и дрейф нулевой линии будет исключен. Ясно, что при необходимости произвести анализ пропускаемой через колонки смеси впуск порции чистого газа-носителя следует производить только в ту колонку, выход из которой подключен к измерительной камере. [c.144]

Опыты проводить следующим образом. Хроматографическую колонку заполнить одним из указанных сорбентов и присоединить к установке. Установить требуемую скорость потока газа-носителя и температуру в колонке. Включить детектор по теплопроводности (катарометр) и регистрирующий прибор — самопишущий потенциометр ЭПП-09. Установить нулевое положение стрелки на шкале самописца. В течение некоторого времени проверить стабильность нулевой линии, непрерывно пропуская через колонку поток газа-носителя. Отобрав пробу газа с помощью медицинского шприца со стеклянным поршнем через самоуплотняющуюся резиновую мембрану, ввести пробу в колонку и снять хроматограмму. Хроматограммы, полученные на обеих колонках (ГАХ и ГЖХ), сравнить, т. е. отметить форму пиков, продолжительность анализа, разделяющую способность, определить и сравнить коэффициенты асимметрии Кз по пикам одного из компонентов. [c.101]

Когда установится нулевая линия, поместить хроматографическую колонку с адсорбентом в сосуд Дьюара с жидким азотом (надеть маек у ). При этой температуре азот из смеси с гелием сильно адсорбируется адсорбентом, концентрация его в смеси, проходящей измерительную ячейку катарометра, изменяется. Изменение состава газовой смеси фиксирует катарометр и отмечает самописец (нулевая линия смещается). [c.204]

Г искусственной смеси растворяют в 10 мл чистого сухого ацетона. Включают хроматограф и кондиционируют колонку в течение 2—3 ч при 180°С, продувая ее азотом. После установки стабильной нулевой линии проводят хроматографический анализ искусственной смеси. [c.241]

Результаты хроматографирования смеси используются для количественного определения компонентов. При этом имеют значение параметры хроматографического пика высота /г и к, ширина пика ро,5, площадь пика 5 (площадь, ограниченная контуром пика и нулевой линией), отрезки /о и /ь соответствующие времени удерживания неадсорбирующегося газа и удерживаемому объему компонента. [c.62]

Включить прибор согласно прилагаемой к нему инструкции. После установления стабильной нулевой линии приступить к выполнению анализа. Для этого отобрать в шприц анализируемый газ и ввести его в хроматографическую колонку. Если бутан находится в газометре, то вставить шприц в резиновую трубку, надетую на отвод крана, и набрать 5 мл газа. Если же бутан отобран из емкости в жидком виде, то в бутылку с ним, помещенную в охлаждающую смесь, опустить капилляр и через 2—3 мин набрать в него пробу жидкого бутана. Затем, зажав пальцем выходящую из бутылки часть капилляра, вынуть его и быстро набрать пробу в шприц через нижний конец капилляра, заполненный бутаном. [c.93]

Повышение температуры колонки вызывает десорбцию ранее сорбированных веществ (примесей из газа-носителя или остатков анализируемых веществ). Эти десорбционные полосы регистрируются детектором в виде горбов, ступеней или в виде пиков, близких по форме к обычным хроматографическим пикам (ложные пики). Появление подобных искажений нулевой линии может вызвать ошибки в идентификации и измерении пиков, снижает чувствительность и точность анализа. Эти явления наиболее характерны для газоадсорбционного варианта газовой хроматографии с программированием температуры. [c.80]

Методы обработки поступающей информации во многом определяются спецификой того аналогового прибора, от которого ЭВМ получает сигналы. Газохроматографический сигнал медленно изменяется во времени, ширина хроматографических пиков имеет тенденцию увеличиваться со временем, дрейф нулевой линии носит отчасти случайный характер и т.д. [18]. [c.93]

После того как в память ЭВМ записывается отфильтрованный хроматографический сигнал с откорректированной нулевой линией, не содержащей выбросов, машина производит обнаружение пика и определение его параметров. Для вычисления времен удерживания и площадей пиков в алгоритме предусмотрена процедура определения граничных точек хроматографического пика с помощью первой и второй производных от аналогового сигнала. Сравнение первой производной с заданным числом — порогом позволяет отличить дрейф нуля от роста хроматографического сигнала. Используя вторую производную, можно локализовать граничные точки. Использование производных дает возможность совместить определение граничных точек с алгоритмом коррекции нуля. Применяемый алгоритм обеспечивает возможность распознавания второй производной на нулевой линии от второй производной в точках перегиба. Для этого параллельно вычисляют также первую производную сигнала, которая в точках перегиба достигает экстремума, а на нулевой линии приближается к нулю. Указанная процедура является особенно важной при проведении определения параметров плохо разделяемых хроматографических пиков. [c.95]

Для практического осуществления хроматографического разделения используют различные устройства. В колоночной хроматографии это колонки, в которых находится неподвижная фаза. В бумажной хроматографии — полоски бумаги, по которым перемещается подвижная фаза. В тонкослойной хроматографии — полоски тонкого слоя адсорбента (ионита, геля). Схематически все эти устройства можно изобразить, как показано на рис. 61, а, где неподвижная фаза заштрихована. На нулевую линию устройства вводят смесь разделяемых веществ Sj и Sj. Потом дают подвижной фазе перемещаться от этой линии ко второму концу устройства, как это показано стрелкой. [c.256]

Преимущество оценки эффективности разделения при помощи остроты разделения S можно видеть, рассмотрев рис. 10, на котором упрощенно хроматографические пики изображены в виде треугольников, образованных касательными и нулевой линией) показано разделение двух веществ > = 1,22) при различных значениях времени удерживания, отнесенного к мертвому времени. Разделения а — г соответствуют условию постоянства числа теоретических тарелок (п = 680), а. д — з — постоянства остроты разделения (S = 480). Можно видеть, что во втором случае наряду с 8 остается постоянным и параметр разделения й. [c.45]

Пусть хроматографические пики располагаются на хроматограмме друг за другом таким образом, что их касательные, проведенные в точках перегиба, имеют общие точки пересечения с нулевой линией (рис. 14). Тогда, если форма ника отвечает гауссовской функции, наложение ников будет соответствовать критерию разделения = 1 или параметру разделения О = 0,73. Это состояние, обозначаемое как достаточное разделение, лежит в основе определения 2-величины. [c.51]

Давление в хроматографической системе максимально на выходе из насоса и снижается почти до атмосферного на выходе из колонки. Соответственно падает и растворимость воздуха в подвижной фазе. При недостаточно тщательной дегазации он выделяется из подвижной фазы в виде пузырьков, которые при попадании в кювету детектора вызывают сильный шум и броски нулевой линии. [c.186]

Основание пика - продолжение нулевой линии, соединяющее нача.ю и конец хроматографического ника. [c.14]

В идеале хроматографический детектор должен отвечать следующим требованиям высокая чувствительность к анализируемым веществам, мгновенная реакция на изменение состава газовой фазы, линейная зависимость сигнала детектора от концентрации компонентов в газе-носи-теле в широком диапазоне концентраций, независимость сигнала детектора от температуры, давления и скорости газа-носителя, стабильность нулевой линии, простота конструкции, безотказность в работе и низкая стоимость. [c.501]

Изменение состава газа, выходящего из хроматографической колонки, можно регистрировать при помощи детектора, как правило, в виде напряжения (2—10 мв), зависящего от конструкции применяемого детектора. Для регистрации можно использовать чувствительный гальванометр. В наиболее простом случае производят визуальный отсчет можно также использовать фотографическую регистрацию. Упомянутый способ имеет ряд неудобств, поэтому такой способ регистрации не нашел практического применения. Чаще всего в газовой хроматографии применяют регистрацию при помощи компенсационных милливольтметров, чувствительность которых составляет 1—2 мв. Регистрационное устройство должно иметь стабильную нулевую линию, быстро реагировать на приложенное напряжение, потреблять небольшую мощность и надежно работать при входном напряжении порядка 1 мв. [c.507]

Поведение нулевой линии является чрезвычайно важной характеристикой любой хроматографической системы, однако именно на эту характеристику часто не обращают должного внимания. В конечном счете поведение нулевой линии определяет предел чувствительности системы (отношение сигнал/шум, З/Ы) и влияет на воспроизводимость получаемых результатов (т. е. на интегрирование сигнала). Качество нулевой линии особенно важно, если при проведении анализа предъявляются высокие требования к специфичности и воспроизводимости определения. [c.97]

Искажение хроматографической нулевой линии складывается из искажений нулевых линий отдельных узлов хроматографической системы, а именно [c.97]

Шумов от определяемых компонентов, выходящих из аналитической колонки. При проведении хроматографического анализа пики разделяемых компонентов выходят на хроматограмме на фоне этой суммарной нулевой линии. [c.97]

Таблица 7—1. Выявление искажений нулевой линии, обусловленных электромеханической схемой хроматографической системы

Хроматографическая нулевая линия [c.98]

Хроматографическая нулевая линия регистрируется ири ироведении холостого опыта. Устанавливают в термостате аналитическую колонку, подают газы с той же объемной скоростью, которую предполагается использовать при ироведении анализа, выводят систему на выбранный температурный режим, но пробу не вводят. При этом на состояние нулевой линии будут влиять в основном загрязнения из колонки и/или из уплотняющих прокладок узла ввода. [c.98]

Хроматографическую колонку с исследуемым адсорбентом помещают в сосуд Дьюара с жидким азотом, продолжая проиускат[ через нее газовую смесь. При охлаждении колонки в результате адсорбции азота и изменения состава газовой смеси г[сро потенциометра начинает отклоняться от нулевой линии. Смещение пера потенциометра происходит до тех пор, пока сорбент полностью не будет насыщен азотом при данной концентрации азота в газовой смеси. Равиовесие считается установленным, когда иеро самописца снова отмечает нулевую линию. Затем сосуд е жидким азотом удаляют, и происходи полная десорбция азота с иоверхности адсорбента ири комнатной температуре. При этом самописеи, вычерчивает кривую десорбции (см. рис. 14). [c.50]

Площадь пика определяют планиметром либо взвешиванием на аналитических весах вырезанного из ленты самописца хроматографического пика и нормализацией пиков по массам. Для симметричных пиков целесообразно измерять площадь как произведение высоты на половину ширины. В этом случае за высоту следует принимать отрезок Л, а за ширину — отрезок х (рис. 56). Измерение площади для очень острых и узких пиков может привести к существенным ошибкам. Величину I измеряют по хроматограмме (см. рис. 2) как расстояние от момента выхода несорбирующегося вещества (точка О ) до проекции точки максимальной концентрации на нулевую линию (точка О). [c.130]

Ход работы. Хроматографическую колонку заполняют одним из указанных сорбентов и присоединяют к установке. Устанавливают требуемую скорость потока газа-носителя и температуру в колонке. Включают детектор по теплопроводности (катарометр) и регистрирующий прибор — самопишущий потенциометр ЭПП-09 или КСП-4. Устапавливают нулевое положение стрелки на шкале самописца и проверяют стабильность нулевой линии, непрерывно пропуская через колонку поток газа-носителя. [c.184]

Рассмотрим основные элементы хроматограмм (рис. 17.2). Нулевая линия — участок выхода чистого газа-носителя. Хроматографический таи — участок хроматограммы, соответствующий сигналу детектора во времени выхода из колонки одного (или нескольких) компонентов. Время удерживания (туд) — время, прошедшее от момента ввода пробы в колонку до ее выхода из колонки (максимума пика). Мертвое время колонки (тм) — это время удерживания соединения, не сорбирующегося данной неподвижной фазой. Приведенное время удерживания равно времени удерживания за вычетом мертвого времени колонки (туд=Туд—Тм). Ширина пика ( Хо) — отрезок на интерполированной нулевой линии между началом пика и его концом. В хроматографии чаще используют ширину пика на половине высоты ( Хо,5 , определять которую по хроматограмме проще. Высота пика (к) — расстояние от максимума пика до его основания. Площадь пика (5) — площадь, заключенная между линией, ограничивающей пик, и его основанием. [c.243]

При невысокой температуре колонки (или небольшой скорости газа-носителя) лишь пики первых (как правило, наиболее летучих) компонентов будут резко очерчены на хроматограмме. Хроматографические зоны последующих компонентов будут Е1се более и более размываться потоком газа-носителя, что приведет к регистрации на хроматограмме уширяющихся по оси времени пиков, которые в пределе могут слиться с нулевой линией. Общая продолжительность анализа при этом составит довольно значительное время. [c.8]

Для исключения прогрессирующего дрейфа нулевой линии испол , уется сочетание двухколоночной газовой схемы с компенсационным детектированием. Сущность его состоит з одновременном использовании двух идентичных хроматографических колонок, работающих в одном режиме и соединенных с двумя одинаковыми ка.мерами детектора В процессе повышения темпера- [c.80]

Важнейшей процедурой, осуществляемой ЭВМ, яЕляется и коррекция нулевой линии, так как от этой процедуры зависит точность вычисления площадей, а следовательно, и точность всего количественного анализа данной смеси. Чаще всего используется так называемая локальная коррекция нуля. Так как дрейф нуля хроматографического сигнала носит случайный характер, аналитическое выражение нулевой линии для всей хроматограммы найти не удается. Осуществляют поиск базовой линии для некоторой группы пиков. Особым случаем при определении нулевой линии является вычисление площадей малых пиков на хвосте больших. Алгоритм этой процедуры предусматривает, например, [c.94]

Переключателем Скорость коррекции 3 установить желаемую скорость компенсации аналогового сигнала, илн, иными словами, скорость слежения интегратора за изменением сигнала хроматографа. Диапазон автоматической коррекции с.мещения нулевой линии от —i до - -2 мВ. Макси.мальной скорости коррекции соответствует положение 1 переключателя. При обсчете хроматограмм со стабильной нулевой линией можно включать минимальную скорость коррекции (положение 4 переключателя). Это особенно целесообразно, если на хроматограмме и.меются небольшие отрицательные пики или пики с пологим передним фронтом. Максимальную скорость коррекции целесообразно включать при обсчете узких и крутых пиков в условиях дрейфа нулевого сигнала. Следует иметь в виду, что во время интегрирования пика (1орит лампочка Й) коррекция нулевого сигнала отключается. Контроль настройки интегратора по заданному уровню сигнала хроматографического детектора осуществляется по световым индикаторам 15.. [c.99]

Интегратор И-05 входит в состав хроматографа Цвет-530 . Прибор предназначен для измерения не только площадей, но и высот хроматографических пиков, регистрируемых над устойчивой (без дрейфа) нулевой линией, а также времен удерживания компонентов анализируемых образцов. В интеграторе нет специального алгоритма обработки неразделенных пиков и пиков на хвосте . При неполном разделении площади измеряются по методу перпендикуляра. Важным отличием от модели И-02 является объединение в одном корпусе собственно интегратора и электрометрического усилителя сигналов ионизационных детекторов, так что высокоомный кабель от ячеек ДИП хроматографа Цвет-530 подключается непосредственно к соответствующему разъему (УЭ1Г) на задней панели интегратора И-05 отдельный разъем (У2) имеется для подключения к интегратору сигнального кабеля от детектора по теплопроводности. При работе с сигналами ионизационного детектора порядка 10 —10 А переключатель измерительных резисторов на задней панели прибора устанавливают в положение 10 , при больших ионизационных токах — 10 —10 А — в положение 10", 10 или 10 [c.101]

Недостатки хроматографического анализа с ДВС и их преодоление. Для компонентов с малым временем удерживания предел обнаружения, как правило, ниже, чем в обычном анализе, однако чувствительность хроматографического анализа с ДВС уменьшается с увеличением времени удерживания, иными словами, высота пика на дериватограмме убывает пропорционально квгдрату его ширины, т. е. значительно быстрее, чем на обычных хроматограммах. Отмеченный недостаток легко устраняется при использовании ДВС и программирования температуры колонки. Такое сочетание позволяет отказаться от двухколоночной схемы и регистрации разностного сигнала двух параллельных ячеек детектора. Даже при использовании одной колонки практически полностью устраняется дрейф нулевой линии, связанный с возрастающим по мере повышения температуры фоновым сигналом, и снижается (примерно на порядок) предел детектирования. [c.248]

Однако это условие является необходимым, но не достаточным. Вследствие диффузии, конвекции и замедленного обмена между фазами все количество введенного в колонку вещества не успевает пройти колонку за одно и то же время Время прохождения отдельных молекул колеблется в широких пределах около величины В результате такого размывания каждый движущийся компонент образует концентрационный профиль, максимум которого выходит в момент времени и может быть описан в хорошем приближении гауссовским законом распределения. Концентрационный профиль, фиксируемый детектором в виде функции времени, называют хроматографическим пиком . Ширина концентрационного профиля характеризуется средним квадратичным отклонением от осевой линии, ст. Ширина между точками перегиба пика равна удвоенной величине ст. Отрезок на нулевой линии, отсекаемый касательными, нроведенными в точках перегиба пика, составляет 4сг. Из этого следует, что разделение двух компонентов становится заметным, если расстояние между максимумами пиков At больше суммы Oi + стг этих пиков. При [c.29]

В изотермических условиях, несмотря на отсутствие компенсационного устройства, нулевая линия более стабильна (рис. 37), чем в случае программирования температуры (рис. 34). Это позволяет ожидать большей продолжительности жизни хроматографической колонки. Во время анализа не пзменяется также и селективность неподвижной фазы. Большее разделительное действие хроматографической колонки при программировании температуры по отношению к низкокипящим компонентам вновь становится сравнимым с разделительным действием для высококипящ их компонентов при программировании скорости потока. [c.352]

Интерферометрический рефрактометр относительно недавно разработан фирмой Оптилаб (Швеция) и выпускается только разработчиком. Он представляет собой интерферометр с двумя Проточными кюветами, который измеряет разность показателей Преломления в единицах длины световой волны. По данным фирмы, у этого детектора очень высокая линейность сигнала, а чувствительность на порядок выше, чем у других дефрактометров. Однако небольшой опыт работы с этим детектором показывает, что для получения стабильной нулевой линии требуется очень тщательное термостатирование всей хроматографической системы, и полностью реализовать его высокую чувствительность практически не удается. [c.155]

Рассмотрим детальней кинетические характеристики колонки. В ходе хроматографирования в колонке и вне ес по мерс прохождения по хроматофафическому трак 17 (дозатор, предколонка, кoJюн-ка, детектор, коллектор фракций, соединенные друг с другом капиллярами) происходит размывание узкой конце ппрационной зоны введенного вещества. По мере ее движения с подвижной фазой по тракту зона становится все шире, размываясь в результате диффузионных процессов. Эффект размывания характеризуется шириной пика у основания которую определяют как отрезок, отсекаемый на нулевой линии двумя касательными, проведенными к пику. FxJ[и хроматографический пик описывается кривой Гаусса, то где [c.144]