Экстремумы показателей преломления

Наличие экстремумов показателей преломления растворов не зависит от способа выражения состава в весовых, объемных или молярных долях (процентах). Появление экстремумов п обусловлено происходящими при растворении процессами (изменением объема, взаимодействием компонентов) и соотношением численных значений показателей преломления компонентов [21]. [c.29]

Формула (1,96)—разновидность параболических эмпирических формул, приложимых к довольно широкому кругу систем, в том числе ко многим системам с экстремумами показателей преломления. [c.32]

Чтобы различить две составляющие двулучепреломления и тем самым получить определенные сведения о форме частиц, измеряют зависимость двулучепреломления п,—от показателя преломления среды. При этом при некотором значении показателя преломления среды для палочкообразных частиц обнаруживается минимальное двулучепреломление (рис. VI—10), а для плоских — максимальное. Величина двулучепреломления в точке экстремума обусловлена лишь собственной анизотропией частиц. [c.168]

На изотермах показателя преломления экстремум встречается нечасто. Поэтому о характере протекаюш их в системе процессов следует судить по диаграммам отклонения показателя преломления от аддитивности А/г. [c.386]

Экспериментально эффект Коттона удобнее всего наблюдать, измеряя вращение плоскости поляризации при различных длинах волн. Показатель преломления среды зависит от длины волны в отсутствие поглощения наблюдаемая зависимость вращения плоскости, поляризации от длины волны изображается кривой без экстремумов, подобной кривой А на рис. 8.7. Вблизи полосы поглощения показатель преломления резко изменяется, вследствие чего эффект Коттона приводит к аномальной кривой, изображающей дисперсию оптической активности (кривая Б на рис. 8.7). [c.234]

Если кривые показателей преломления имеют экстремум или значительную кривизну, то точность рефрактометрического анализа будет существенно зависеть от концентрации. На участках, где производная от показателя преломления по концентрации мала (по абсолютной величине), точность рефрактометрических определений будет низкой (участок АВ на рис. 4). Зато на участке СВ точность будет более высокой, чем можно было бы ожидать на основании разности показателей преломления компонентов. Таким образом, может оказаться, что рефрактометрический анализ в данной системе возможен или целесообразен лишь в ограниченной области концентраций. Например, анализ спиртоводных смесей рефрактометром дает высокую точность при не слишком больших концентрациях спирта (до 50—60%), а более концентрированные растворы целесообразнее анализировать по плотности. [c.36]

Рис. 4. Рефрактометрический анализ двойных систем в случае экстремума на кривой показателей преломления.

Более детальное изучение соотношения (П1, 1) позволяет определить условия появления на кривых показателей преломления замечательных точек — экстремумов и точек перегиба, до сих пор считающихся в физико-химическом анализе признаками химического взаимодействия компонентов. Оказывается, наличия экстремумов и точек перегиба на изотермах п можно ожидать и в системах, компоненты которых не образуют химических соединений определенного состава. Существенно, что положение этих замечательных точек и даже самый факт их существования могут зависеть от выбора длин волн для измерения показателей преломления, т. е. от фактора, не имеющего никакого отношения к характеру взаимодействия компонентов. [c.60]

Ряд исследований в области рефрактометрического метода физико-химического анализа двойных систем был проведен Б. В. Иоффе [99], который обосновал уравнение аддитивности показателя преломления и вывел условия появления экстремумов на диаграммах этого свойства. Большое внимание рефрактометрическим исследованиям уделяют также М. Г. Воронков и А. Я. Дейч [36—38, 62—65]. [c.13]

У очень многих систе-м, характеризующихся иррациональным максимумом вязкости, максимум изотерм Ат) приходится на рациональное соотношение компонентов. Тем не менее, существует и значительное количество систем, максимум Ат) которых, так же как и максимум Т1, не приходится на рациональное соотношение компонентов. Примечательно, что в этих случаях и экстремумы иных свойств (включая отклонение мольного объема от аддитивности) не приходится на стехиометрическое соотношение компонентов. Так. в системе ацетамид — дихлоруксусная кислота [231 ] максимум Ат) приходится на 0,4 мольной доли ацетамида. На этот же состав приходятся максимумы отклонений от аддитивности мольного объема и показателя преломления, а также максимум электропроводности, исправленной на вязкость. [c.121]

Зависимость квадрата показателя преломления от состава бинарной системы также отражает взаимодействие между ее компонентами. Зависимость ох состава для системы трибутилфосфат— нониловый спирт имеет экстремум, приходящийся на состав соединения 1 1. Для остальных исследованных систем на зависимостях такого рода экстремумов не наблюдается. Это объясняется, вероятно, тем, что специфическое взаимодействие в системе трибутилфосфат — нониловый спирт сильнее, чем в других исследованных системах. Такой же вывод можно сделать, приняв во внимание глубину экстремумов для зависимости AV = f (состав смеси), а также результаты работы [c.13]

Ввиду того, что экстремум на кривой свойства и максимальное отклонение от аддитивности вообще отвечают неодинаковым концентрациям, важно установить, для каких свойств характерен экстремум па кривой и для каких — отклонение от аддитивности. До сих пор это сделано лишь для немногих свойств. Нанример, для точек плавления имеет значение появление-максимума на их кривой, а для изотермических диаграмм, показателя преломления, вероятно,— отклонение от аддитивности. Появление экстремума на этих кривых указывает лишь па то, что отклонения от аддитивности достигли более или менее значительных размеров. Для изотермических кривых удельного веса и удельного объема тоже более характерны отклонения от аддитивности. Эти Boii TBa имеют большое значение в физико-химическом анализе, так как для них может быть теоретически доказана аддитивность в идеальных системах ири соответствующих способах выражения концентрации [8J. [c.54]

Свет из щели 31 коллимируется линзой I 1. Плоский волновой фронт, искривленный при прохождении через диффузионную среду в ячейке С, фокусируется второй линзой 12. Чередующиеся с темными светлые полосы имеют координаты уу = уу (измеряемые от оптической оси), где происходит усиление фазы, а в темных полосах фазы компенсируются. Полосы пронумерованы целыми числами ], начиная с наиболее удаленной полосы. Оптическую ось экспериментально определяют по фраунгоферовскому изображению щели, образованному неискаженными лучами, проходящими около экстремумов в ячейке, где нет градиентов показателя преломления. [c.134]

Резкое изменение показателей преломления вблизи максимума полос поглощения приводит к разности поглощения двух круговых поляризованных компонент светового луча. Разность молярных показателей поглощения света с левой и правой круговой поляризацией (Де = е — е<г) называется круговым дихроизмом (КД), который тесно связан с кривыми ДОВ и спектром поглощения комплекса. На рис. 11.25 показана кривая КД как зависимость Де от длины вйлны Я, знак величины Де совпадает со знаком эффекта Коттона (в данном примере положительным). Молярная амплитуда кривой ДОВ определяется отношением [А] = 40,28Де для ге-V я -переходов в насыщенных карбонилсодержащих органических соединениях. Ширина полосы КД на полувы-соте амплитуды равна Дг = 0,925 (v aк — г ), где у акс и — частоты, соответствующие максимуму и минимуму на кривой ДОВ. Длина волны экстремума кривой КД почти точно совпадает с длиной волны экстремума для спектра поглощения (ср. рис. 11.23, а и 11.25). Так как КД имеет место только в пределах полосы поглощения, то кривые КД несколько легче интерпретировать, чем кривые ДОВ, которые могут осложняться перекрыванием разных полос поглощения. [c.343]

Отсюда вытекает простой метод определения состава химического соединения, образующегося в двойной системе. Он был предложен И. И. Остромысленским [23] и Жобом [24] еще до того, как были выведены уравнения изотермы свойства, и называется методом изомолярных серий. Метод изомолярных серий Остромысленского — Жоба получил широкое применение в физико-химическом анализе жидких систем. Экспериментально при исследовании гомогенных систем методом Остромысленского — Жоба изомолярные серии составляют смешением растворов компонентов А и В одинаковой концентрации. Измеряется величина какого-либо свойства соединения А Вт, пропорционального его концентрации. Наиболее часто прибегают к измерению оптической плотности раствора, которая согласно закону Ламберта — Вера (см. главу И) прямо пропорциональна концентрации поглощающего его компонента. При этом, если светопоглощение раствора вызвано при данной длине волны только присутствием соединения АпВ , на ординате диаграммы состав — свойство (изомолярной серии) откладывают величину оптической плотности О. Если же свето-поглощением обладают и компоненты А и В, тона ординате откладывают отклонение оптической плотности от аддитивности АО, т. е. разницу АО = О — где Во — сумма оптических плотностей компонентов А и В при данном содержании их в растворе. Кроме оптической плотности для построения изомолярных серий используются и другие физические свойства, например вязкость, электропроводность, показатель преломления, средняя молекулярная масса, понижение температуры замерзания раствора и т. д., которые применяются вообще в физико-химическом анализе для построения физико-химических диаграмм состав — свойство. Об образовании химического соединения судят по наличию экстремума на изотермах. Положение экстремальной точки на диаграмме указывает соотношение компонентов в образующемся химическом соединении. [c.142]

Изучая структурно-чувствительные свойства опытных стекол, такие как показатель преломления (иммерсионный метод) и плотность (гидростатическое взвешивание), на кривых состав — свойство (рис. 1) при соотношении окислов натрия и бора, близком 1 1, установили перегибы, а для температуры начала размягчения и химической устойчивости — экстремумы (табл. 2, рис. 2). Это явление объясняется полным переходом в исследуемом высокомарганцевом натрийборосиликатном стекле катионов бора из тройной координации в четверную (борная аномалия). [c.129]

При исследовании двойных жидких систем к анализу диаграмм отклонения от аддитивности прибегают едва ли не чаще, чем к анализу диаграмм исходных аддитивных свойств. Это вызвано прежде всего тем, что на диаграммах аддитивных свойств экстремум появляется весьма редко. Действительно, например, на изотермах мольного объема (мольноаддитивное свойство), плотности и показателя преломления (объемно-аддитивные свойства), удельной рефракции и удельного объема (свойства, подчиняющиеся весовой аддитивности) экстремальные точки встречаются лишь в тех случаях, когда взаимодействие прошло очень глубоко, либо в тех редких случаях, когда числовые значения свойств компонентов равны. [c.44]

Появление экстремума на изотермах п не обязательно сопряжено с взаимодействием. Аналитико-геометрический анализ изотермы показателя преломления [96] показывает, что появления экстремума можно ожидать даже в системах с химически невзаимодействующими компонентами, если компоненты их имеют близкие показатели преломления, а именно, если — 2 < 0-02. Важно отметить тот факт, что появление минимума на изотермах показателя преломления является именно следствием близости показателей преломления компонентов, образующих систему, а не диссоциации одного или обоих компонентов при образовании смеси, как это принимают при традиционном толковании диаграмм свойство — состав вообще и показателя преломления в частности. Так, имеется минимум на изотермах показателя преломления в системе дихлорэтан п = 1,44476) — цикло-гексан (п = 1,42608), образованной двумя неассоциированными компонентами, и в системе дибутилкарбинол (п = = 1,42892) — циклогексан, первый из компонентов которой ассоциирован [92]. [c.75]

Шеппар и Ньюсам [3] показали, что положение всех трех экстремумов поглощения 1,4-диаминоантрахинона в видимой части спектра является криволинейной функцией от показателей преломления неполярных растворителей Суда [81] считает эту зависимость линейной (фактически в работах [3] и [81] точки расположены на кривых со слабой степенью кривизны). Экспериментальные точки для полярных растворителей образуют другую прямую. Для моноаминоантрахинонов в неполярных растворителях такая зависимость соблюдается плохо, а в полярных — совсем не [c.26]

НИИ в системе Ad < 0) правилу аддитивности лучше удовлетво-. ряет показатель преломления при сжатии Ad > 0) правилу аддитивности лучше удовлетворяет функция > На изотермах показателя преломления экстремум встречается нечасто. Поэтому о характере протекающих в системе процессов следует судить по диаграммам отклонения показателя преломления от аддитивности (Ап). [c.130]