Остромысленского синтез дивинила

За 10—15 лет до рассматриваемых работ Лебедева другим русским химиком Остромысленским был разработан двухстадийный синтез дивинила иэ этанола. На первой стадии этанол подвергается каталитическому дегидрированию [c.363]

Внимание химиков особенно привлекали синтезы дивинила, которые удалось разработать и положить в основу одного из современных методов получения синтетического каучука. Первые успехи в этом направлении были достигнуты О. Г. Филипповым, который получил дивинил [28] путем каталитического разложения диэтилового эфира над металлическим алюминием. И. И. Остромысленский [c.600]

Следует отметить, что хотя способ Остромысленского не получил в свое время практического осуществления, однако он оказал значительное влияние на дальнейшее развитие каталитического синтеза дивинила из этилового спирта. [c.18]

Синтезом дивинила из спирта можно было бы считать процесс Остромысленского, где дивинил получается действием окиси алюминия на смесь уксусного альдегида и этилового спирта, так как [c.403]

Остромысленский был знаком с работами Ипатьева и его учеников и, конечно, знал о получении дивинила из спирта и диэтилового эфира Лебедевым. Поэтому, начиная работу по синтезу дивинила, оп обратил внимание на этиловый спирт и диэтиловый эфир как сырье для получения диенов. [c.159]

Таким образом, мы видим, что логика научного познания в области синтеза дивинила подвела к решению этой задачи, и если не Остромысленский, то Филипов или другой ученый освоил бы метод получения дивинила из спирта и ацетальдегида. [c.161]

В 1913 г. И. И. Остромысленским была показана возможность синтеза дивинила из спирто-альдегидных смесей. При пропускании эквимолекулярной смеси этилового спирта и уксусного альдегида над глиноземом при 440—460° образуется дивинил с выходом, представляющим практический интерес. Этот способ получения дивинила был заимствован в последующем американцами и применен в США на заводах по производству дивинила из спирта в 1942—1944 гг. [c.15]

В 1913—1915 гг. большое внимание синтезу дивинила было уделено И. И. Остромысленским. Им был открыт целый ряд новых реакций образования дивинила и была доказана принципиальная возможность промышленного синтеза этого углеводорода из доступного сырья этилового спирта, уксусного альдегида и их смеси. После Октябрьской революции интерес к разработке синтеза дивинила еще более возрос. В результате напряженной исследовательской работы в 1928 г. С. В. Лебедевым был предложен широко известней, оригинальный и сравнительно простой способ получения дивинила из этилового спирта. На основе метода [c.137]

Другим способом получения дивинила из этилового спирта является способ, предложенный И. И. Остромысленским еще в 1915 г. При этом способе синтез дивинила проходит в две ступени. Вначале спирт превращается в уксусный альдегид, а затем из смеси спирта с альдегидом получают дивинил. Этот двухступенчатый синтез дивинила применялся в США в крупном промышленном масштабе в период второй мировой войны. [c.162]

Выше охарактеризованы только важнейшие синтезы дивинила, разработанные за период 1910—1932 гг. русскими учеными. Помимо этих синтезов был сделан целый ряд других предложений. Лебедев, например, изучал возможности получения дивинила из нефти [34], Остромысленский указал хороший способ [c.24]

За изъятием этих способов оказывается, что из многочисленных предложений зарубежных химиков лишь одно (дегидрогенизация этиленовых углеводородов) впоследствии нашло промышленное применение, в то время как, по крайней мере, 3 русских способа (синтез дивинила непосредственно из этилового спирта по Лебедеву, синтез дивинила из смеси этилового спирта и уксусного альдегида по Остромысленскому и синтез дивинила из ацетилена через уксусный альдегид, альдоль и 1,3-бутиленгликоль по Кучерову — Остромысленскому) нашли широкое промышленное применение в СССР и других странах. Это обстоятельство очень ярко иллюстрирует высокий уровень и направленность русской химической науки. [c.25]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СИНТЕЗА ДИВИНИЛА ПО СПОСОБУ КУЧЕРОВА — ОСТРОМЫСЛЕНСКОГО [c.155]

Способ Кучерова—Остромысленского, в особенности, если сравнивать его со способом Лебедева, и труднее и сложнее. Многоступенчатость процесса, необходимость применения весьма высоких давлений, глубокого разрежения, большого набора вспомогательных материалов, цветных металлов и легированных сталей, сложность многих основных аппаратов — толкали германских химиков к разработке новых синтезов дивинила на основе ацетилена. Известный интерес представляет синтез дивинила, исходящий из ацетилена и муравьиного альдегида [24]. Этот синтез выполняется в 3 ступени. [c.201]

Дальнейшая задача заключалась в том, чтобы, во-первых, на основе доступного сырья разработать промышленные способы получения исходных мономеров и, во-вторых, найти методы превращения последних в каучукоподобные продукты, обладающие необходимыми свойствами. Разработкой указанных вопросов усиленно занялись в России, Германии и Англии. Исследования, выполненные в этих направлениях на протяжении 1909—1915 гг., привели к ряду новых открытий, имевших большое значение для решения проблемы синтеза каучука. Были разработаны некоторые новые способы получения исходных мономеров. В частности, в России И. И. Остромысленский предложил два способа получения дивинила, основанные на использовании в качестве исходного сырья этилового спирта. Б. В. Бызов разрабатывал метод получения ди- [c.598]

Важные работы по синтезу диенов выполнил Остромысленский, основы их полимеризации заложил Лебедев, первую теорию вулканизации разработал Бызов. Значительное количество работ по вулканизации принадлежит Остромысленскому, а Бызов в течение продолжительного времени работал по созданию процессов получения дивинила, одного из мономеров для синтетического каучука. [c.155]

Из ранних работ, проводившихся с целью разработки способов синтеза мономеров, значительный теоретический и практический интерес представляют исследования И. И. Остромысленского. Работы И. И. Остромысленского в большой мере способствовали открытию новых оригинальных методов синтеза диенов с сопряженной двойной связью, в частности дивинила. [c.15]

Уже в первые годы существования советской власти наше государство отчетливо понимало значение и прогрессивную роль синтетического каучука. Поэтому еще в сентябре 1918 г. Высший совет народного хозяйства созвал совещание лучших представителей науки по вопросу о синтезе каучука [36]. На совещании присутствовали А. Е. Фаворский, С. В. Лебедев и многие другие. Признано было целесообразным продолжать работы Бызова на опытной станции при заводе Треугольник в Петрограде, а также возобновить работу опытной станции при заводе Богатырь в Москве для проверки способа получения дивинила из смесн этилового спирта и уксусного альдегида по Остромысленскому. Годы гражданской войны, борьба с интервенцией и блокада не способствовали развертыванию работ в намеченных направлениях. Работа началась только с 1923 г. к этому времени был уже проверен способ Остромысленского и было установлено, что выходы дивинила получаются ниже ожидаемых. [c.27]

Синтез дивинила из этилового спирта по методу С. В. Лебедева. Работы Ю. А. Горина по изучению механизма этого процесса. Синтез дивинила по методу Кучерова-Остромысленского. Синтез дивинила на базе естественного газа и газов крекинга нефти. Синтез изопрена, хлоропрена, изобутилена. Полимеризация с помощью металлического натрия. Строение и свойства иатрий-дивинилового каучука. Эмульсионная полимеризация. Технология и механизм процесса. Овойства и строение каучуков Буна-Ы, Буна-5 и хлоропренового. Полимеризация в растворах. Полиизобутиленовые каучуки. Поликонденсация. Полисульфидные каучуки и др. [c.234]

Реакции альдолизации альдегидов имеют большое техническое значение. Альдолизацию уксусного альдегида используют для синтеза дивинила (по И. И. Остромысленскому, стр. 457) при получении н-бутанола из ацетилена (стр. 519), а кротонизацию (в результате отщепления воды от альдоля)—для полимеризации в смолы, растворимые в органических растворителях. Для этой цели на альдоли действуют НС1 или NaOH. Альдольные смолы заменяют шеллак, являются прекрасными связующими и склеивающими веществами в электротехнике, на их базе получают спиртовые и изоляционные лаки, политуры и т. д. [c.621]

По данным Остромысленокого, выход дивинила достигал в данном случае 18%. При воспроизведении опытов Остромысленского такого процента выхода достигнуть не удавалось, поэтому, видимо, указанный метод не получил практического осуществления. Но несомненно, что работы Остромысленского явились важной ступенью в деле подготовки современного метода синтеза дивинила, создателем которого является один из выдающихся учеников Фаворского— Лебедев. [c.39]

В условиях синтеза дивинила на катализаторе, наряду с продуктами разложения этилового спирта — этиленом и ацетальдегидом, всегда имеется 11збыток этилового спирта. Представлялось интересным проследить за превращением ацетальдегида в присутствии этилового спи1)та. При правильности схемы Остромысленского можно было бы надеяться заметить конденсацию ацетальдегида с этиловым спиртом в бутиленгликоль. С этой целью на катализаторе носледовате-льно адсорбировались ацетальдегид и этиловый спирт дальнейшее исследование проводилось, как ранее. Исследование показало, что введение этилового спирта в адсорбционный слой катализатора не изменяет качественного состава продуктов реакции, но резко (в 8 раз) увеличивает выход дивинила из ацетальдегида. [c.177]

Совещание ученых, участником которого был и С. В. Лебедев, специально созванное ВСНХ в связи с необходимостью решения проблемы технического синтеза каучука в нашей стране, предложило, с одной стороны, начать работы е направлении проверки способа И. И. Остромысленского — получение дивинила из смеси этилового спирта и уксусного альдегида, а с другой, продолжить работу проф. Б. В. Бызова по получению дивинила из нефти. Однако оба способа не смогли найти практического осуществления. Проверка способа Остромысленского показала, что выходы диви- [c.599]

Синтез дивинила из спирта С. В. Лебедев, в отличие от И. И. Остромысленского, проводил в одну стадию. Для этого ои разработал оригинальный катализатор, который, обладая одновременио дегидрирующим и дегидратирующим свойствами, осуществлял еще и конденсационные фупк-п,ии. Эти функции необходимы для того, чтобы обеспечить получение молекулы дивинила, содержащей четыре атома углерода, из двух молекул спирта, содержащих только два атома углерода. Предложенный и разработанный С. В. Лебедевым катализатор обладал высокой селективностью, обеспечивал высокий выход дивинила, несмотря на сложный механизм реакции. Этот катализатор, носящий имя его автора, является уникальным и не имеет себе равных. [c.248]

Крупные открытия по химии диепов были сделаны автором известной монографии [124] и длинной серии статей в ЖРХ О И. И. Остромысленским, предложившим несколько способов синтеза дивинила. Практический интерес представляет способ получения бутадиена из этилового спирта и уксусного альдегида, предложенный И. И. Остромысленским [125] в 1915 г. Поскольку и этапол, и ацетальдегид могут быть получены из ацетилена с использованием реакции М. Г. Кучерова, то способ получения бутадиена по И. И. Остромысленскому можно рассматривать как метод получения дивинила из ацетилена. С другой стороны, способ получения дивинила из этилового спирта и ацетальдегида по И. И. Остромыслепско-му с неменьшим правом можно рассматривать как способ получения дивинила из этилена, что имеет большее значение для стран с развитой нефтеперерабатывающей промышленностью (США, СССР), где этилен значительно дешевле ацетилена. [c.103]

В 1913—1915 гг. большое внимание синтезу дивинила было уделено И. И. Остромысленским. Им был открыт целый ряд новых реакций образования дивинила и была доказана принципиальная возможность промышленного синтеза этого углеводорода из доступного сырья этилового спирта, уксусного альдегида и их смеси. После Октябрьской революции интерес к разработке синтеза дивинила еще более возрос. В результате напряженной исследовательской работы в 19 - . С. В. Лебедевым был предложен широко известный, оригинальный и сравнительно простой способ получения дивинила из этилового спирта . На основе метода С. В. Лебедева, как уже отмечено ранее, было впервые в мире организовано производство синтетического каучука в Советском Союзе. [c.79]

Недостатки способа Кучерова — Остромысленского в том виде, в каком он был осуществлен в Германии, толкали к поискам новых синтезов дивинила на основе ацетилена. Циглер сообщает [20], что по этой причине в Германии одно время много занимались изученной Лебедевым реакцией получения дивинила из ацетилена через винилацетилен. Другое направление было связано с реакцией конденсации ацетилена с муравьиным альдегидом. Такая конденсация приводит сначала к 1,4-бутиндиолу, который гидро-генизуется над никелем с образованием 1,4-бутиленгликоля [c.188]

Я. Д. Зелинским [44]. Другое, очень интересное направление было взято в работах А. Е. Фаворского, связанных с получением хлор-изопренового и изопренового синтетических каучуков [9]. В связи с этим же циклом работ находятся и исследования С. В. Лебедева по гидрогенизации винилацетилена [45], рассчитанные на синтез дивинила из ацетилена в две ступени. Небезынтересно отметить, что в Германии одно время рассчитывали [46] использовать реакцию, изученную С. В. Лебедевым, для промышленного получения дивинила из ацетилена взамен способа Кучерова — Остромысленского. Из многих других исследований этого периода необходимо отметить также работы Е. А. Шилова [47], изучавшего способ получения дивинила по Кучерову — (Эстромыслен-скому. , [c.32]

Известно, что в 20-х годах нынешнего столетия длинная и поучительная история исследований проблемы каучука завершилась большой победой Лебедев открыл предельно простой способ получения дивинила и на основе этого продукта разработал промышленную технологию производства синтетического каучука [97]. Имя Лебедева с тех пор стало известно химикам всего -мира. Этот синтез совершен талантливым химиком, воаприняв-шим все лучшие традиции школы Бутлерова — Фаворского. Подготовлен же этот синтез трудами Ипатьева и в некоторой мере Остромысленского, которые сделали многое на пути к его осуществлению. Вопросам о преемственности в исследованиях Фа-, ворского — Ипатьева — Лебедева посвящены специальные работы [32, 98], поэтому нет необходимости останавливаться на них подробнее. [c.70]

И. И. Остромысленский в первой половине 1911 г. ириступил к работам по синтезу каучука. На одном из заседаний II Менделеевского съезда, состоявшегося в декабре 1911 г., он выступил с докладом о новом способе получения дивинила из спирта но схеме спирт- -альдегид- -аль-доль- бутиленгликоль дивинил. [c.244]

Сначала И. И. Остромысленский для целей синтеза каучука выбрал многостадийный процесс (через аль-доль). Однако нозже он предложил на первой стадии спирт превращать в уксусный альдегид, а затем из смеси последнего со сииртом в присутствии катализатора получать дивинил. Экспертизой было установлено, что не удается достичь вполне благоприятных результатов как со стороны качественной, так и со стороны количественной . В дальнейшем работы в этом направлении были продолжены И. И. Остромыслепским [c.245]

Совещание постановило организовать на заводе Богатырь опытную станцию для онытно-производственной проверки метода И. И. Остромысленского по двухстадийному получению дивинила из спирта. Однако было установлено, что И. И. Остромысленский допустил ошибку ири расчете выходов дивинила. Это особенно резко проявилось нри проведении заводских опытов, когда выход дивинила не превышал 5—6% в расчете на исходный снирт. В связи с этим работы по способу И. И. Остромысленского были прекращены и на станции начались работы ио изысканию иных путей синтеза каучука. [c.247]

В России в 1911—1915 гг. синтезом мономеров и каучука занимался И. И. Остромысленский. Им были получены значительные для того времени количества мономеров 240 кг изопрена (из скипидара), 112 кг диметилбутадиена (диизопропенила) и около 10 кг бутадиена (эритрена, дивинила). [c.33]

Остромысленский вообще сделал много различных предложений в области синтеза двуэтиленовых углеводородов. Его> ндеи, наблюдения и опыты изложены в известной монографии [30]. Значительное число работ Остромысленского не получило применения, но бесспорно оказало существенное влияние на развитие идеи синтетического каучука. Остромысленский изучал полимеризацию бромистого винила под влиянием света и хотя пришел к ошибочному выводу, что эта полимеризация представляет собой синтез симметричного бромида дивинилового каучука, он безусловно является зачинателем получаемых в настоящее время поливинилхлоридных синтетических каучуков. Ок доказал также, что дивинил образуется почти при всяком пирогенетическом разложении предельных и этиленовых углеводородов и сложных органических продуктов, вроде угля и нефти. [c.24]

Из многих других исследований в области синтеза каучука -за этот период небезинтересно отметить работы Е. А. Шилова [47] по изучению основных ступеней способа получения дивинила по Кучерову—Остромысленскому. [c.32]

И. И. Остромысленский сделал много различных предложений в области синтеза каучука. Его идеи, наблюдения и опыты изложены в известной монографии [35]. Значительное число работ И. И. Остромысленского не получило применения, но бесспорно оказало существенное влияние на развитие синтеза каучуков. В частности, доказанное им положение, что дивинил образуется почти при всяком пирогенетическом разложении углеводородов и сложных органических продуктов вроде угля и нефти, было исцользовано Б. В. Бызовым. В 1915 г. Б. В. Бызов запатентовал [36] способ получения дивинила из газов переработки нефти путем разложения на раскаленной платиновой проволоке. В 1916 г. Бызов обобщил этот способ [37], выдвинув предложение б получении двуэтиленовых углеводородов пирогенетическим разложением нефти, ее фракций и нефтяных остатков в условиях обычного или уменьшенного давления или разбавления инертным газом при непродолжительном нагревании и резкой закалке продуктов реакции. [c.27]

Получение дивинила из ацетилена и муравьиного альдегида имеет мало преимуществ по сравнению со стюообом Кучерова — Остромысленского. В обоих случаях синтезы многоступенчатые, требующие применения высоких давлений, многих вспомогательных материалов, цветных металлов и легированных сталей. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология