Остромысленского синтез

По И. И. Остромысленскому синтез ацетальдегида из этилового спирта протекает по следующим реакциям 1148] [c.365]

За 10—15 лет до рассматриваемых работ Лебедева другим русским химиком Остромысленским был разработан двухстадийный синтез дивинила иэ этанола. На первой стадии этанол подвергается каталитическому дегидрированию [c.363]

Внимание химиков особенно привлекали синтезы дивинила, которые удалось разработать и положить в основу одного из современных методов получения синтетического каучука. Первые успехи в этом направлении были достигнуты О. Г. Филипповым, который получил дивинил [28] путем каталитического разложения диэтилового эфира над металлическим алюминием. И. И. Остромысленский [c.600]

Следует отметить, что хотя способ Остромысленского не получил в свое время практического осуществления, однако он оказал значительное влияние на дальнейшее развитие каталитического синтеза дивинила из этилового спирта. [c.18]

Чистая окись алюминия представляет собой слабый катализатор гидрогенизации-дегидрогенизации, поэтому кротоновый альдегид, вероятно, не является промежуточным продуктом в условиях реакции Остромысленского. Следует также отметить, что добавка метил-винилкарбинола к исходному этиловому спирту в процессе Лебедева увеличивает выход диена, как это и наблюдается в случае кротонового альдегида и ацетальдегида. Несмотря на то, что Горин, Чар-ская и Бочкарева [94а] показали, что бутандиол-1,3 не образуется в значительных количествах в процессе Лебедева, их доводы не всегда применимы к синтезу диена, осуществленному Остромысленским. [c.125]

Его используют как промежуточный продукт для получений бутандиола-1,3, кротонового альдегида и -бутанола. Предлагался также метод синтеза бутадиена через альдоль (метод Остромысленского), сейчас, однако, потерявший значение [c.561]

Синтезом дивинила из спирта можно было бы считать процесс Остромысленского, где дивинил получается действием окиси алюминия на смесь уксусного альдегида и этилового спирта, так как [c.403]

Дальнейшая задача заключалась в том, чтобы, во-первых, на основе доступного сырья разработать промышленные способы получения исходных мономеров и, во-вторых, найти методы превращения последних в каучукоподобные продукты, обладающие необходимыми свойствами. Разработкой указанных вопросов усиленно занялись в России, Германии и Англии. Исследования, выполненные в этих направлениях на протяжении 1909—1915 гг., привели к ряду новых открытий, имевших большое значение для решения проблемы синтеза каучука. Были разработаны некоторые новые способы получения исходных мономеров. В частности, в России И. И. Остромысленский предложил два способа получения дивинила, основанные на использовании в качестве исходного сырья этилового спирта. Б. В. Бызов разрабатывал метод получения ди- [c.598]

В России развитие исследований в области синтетического каучука шло своеобразным путем. С. В. Лебедев, И. И. Остромысленский и Б. В. Бызов — вот основные ведуш,ие представители русской науки, определившие направления работ по синтезу эластомеров. [c.155]

Важные работы по синтезу диенов выполнил Остромысленский, основы их полимеризации заложил Лебедев, первую теорию вулканизации разработал Бызов. Значительное количество работ по вулканизации принадлежит Остромысленскому, а Бызов в течение продолжительного времени работал по созданию процессов получения дивинила, одного из мономеров для синтетического каучука. [c.155]

Остромысленский был знаком с работами Ипатьева и его учеников и, конечно, знал о получении дивинила из спирта и диэтилового эфира Лебедевым. Поэтому, начиная работу по синтезу дивинила, оп обратил внимание на этиловый спирт и диэтиловый эфир как сырье для получения диенов. [c.159]

Таким образом, мы видим, что логика научного познания в области синтеза дивинила подвела к решению этой задачи, и если не Остромысленский, то Филипов или другой ученый освоил бы метод получения дивинила из спирта и ацетальдегида. [c.161]

Участники совещания, в числе которых были крупные русские ученые А. Е. Фаворский, Л. А. Чугаев, С. В. Лебедев, Б. В. Бызов, И. И. Остромысленский и другие, высказались за разработку синтеза каучука. Итоги обсуждения подвел председатель — академик В. Н. Ипатьев — следующим образом 1) Вопрос о практическом значении синтеза каучука и каучукоподобных материалов признается... присутствующими, несмотря на отрицательный взгляд на этот вопрос в Германии. 2) Опыты над получением СК в лабораторных условиях, по-видимому, завершены до такого состояния, при котором наступило время перейти к опытам в малом заводском масштабе. 3) В качестве исходных материалов необходимо искать, наряду со спиртом, также нефть. 4) Надлежит привлечь к работам всех лиц, которые заинтересованы в этом деле..., путем объявления конкурсов и премирования работ [174]. [c.164]

Остромысленский отмечал, что ...техническое значение в производстве синтетического каучука могут иметь реакции... образования каучука из нефтей и винного спирта [129, стр. 1483]. Но если учесть, что его интересовал процесс получения спирта из этилена, то синтез каучука у него в конечном итоге почти исключительно базируется на нефтяном сырье. [c.166]

Синтез дивинила из этилового спирта по методу С. В. Лебедева. Работы Ю. А. Горина по изучению механизма этого процесса. Синтез дивинила по методу Кучерова-Остромысленского. Синтез дивинила на базе естественного газа и газов крекинга нефти. Синтез изопрена, хлоропрена, изобутилена. Полимеризация с помощью металлического натрия. Строение и свойства иатрий-дивинилового каучука. Эмульсионная полимеризация. Технология и механизм процесса. Овойства и строение каучуков Буна-Ы, Буна-5 и хлоропренового. Полимеризация в растворах. Полиизобутиленовые каучуки. Поликонденсация. Полисульфидные каучуки и др. [c.234]

Второй период в развитии химии и технологии полимеров начинается с 1902 г. В этот период, наряду с использованием природных полимеров, интенсивно развивается химия синтетических полимеров, осуществляется переход от реакций химического превращения природных полимеров к реакциям их синтеза из мономеров. Делается решающий шаг к получению полимеров с заданными свойствами, то есть к проектированию новых видов ПМ. Второй период в истории полимеров опирается на крупнейшие достижения теоретической и прикладной органической химии по синтезу мономеров и изучению процессов их полимеризации и поликонденсации. К ним, в первую очередь, относятся работы A.B. Лебедева по полимеризации бутадиена (1908— 1912 гг.), И.И. Остромысленского по синтезу каучука (1911—1917 гг.), Б.В. Бызова по химии и технологии каучука и резины (1913—1915 гг.), Л. Бэкеленда и Г.С. Петрова по синтезу фенолоформальдегидных полимеров (1906 г.) и другие. [c.381]

И полиизопреновые каучуки, близкие по свойствам и структуре к природным каучукам, всегда привлекали внимание исследователей В результате синтеза полиизопреновых каучуков на осио ве изопрена в лабораторных условиях получались полимеры уступающие по свойствам природным типам каучуков. Однако в результате работ, проведенных А. А. Коротковым с сотрудника ми, был разработан рациональный метод синтеза /с-полиизопре нового каучука, близкого по своим свойствам к природному каучуку [23а]. Изопрен до недавнего времени являлся труднодоступным техническим продуктом. Для получения его было предложено много методов, из которых наиболее старым способом является деполимеризация дипентена из скипидара (изопреновая лампа Гарриеса) с модификацией И. И. Остромысленского [c.269]

Реакции альдолизации альдегидов имеют большое техническое значение. Альдолизацию уксусного альдегида используют для синтеза дивинила (по И. И. Остромысленскому, стр. 457) при получении н-бутанола из ацетилена (стр. 519), а кротонизацию (в результате отщепления воды от альдоля)—для полимеризации в смолы, растворимые в органических растворителях. Для этой цели на альдоли действуют НС1 или NaOH. Альдольные смолы заменяют шеллак, являются прекрасными связующими и склеивающими веществами в электротехнике, на их базе получают спиртовые и изоляционные лаки, политуры и т. д. [c.621]

На другую возможность асимметрических синтезов указывают опыты Шваба и Рудольфа. Они показали, что расщепление рацемического атор-бутилового спирта в присутствии нагретой меди, осажденной на оптически активном кварце, протекает оптически избирательно, т. е. в этих условиях один антипод расщепляется быстрее другого. Таким образом, здесь оптически активная вспомогательная система характеризуется не асимметрией молекулы, а асимметрическим строением кристаллической решетки. Что такая решетка может действовать односторонне направляющим образом, известно еще ил более старых работ Остромысленского, который показал, что при внесении в пересыщенный раствор аспарагина кристаллов гемиэдрически кристаллизующегося гликоколла происходит выделение оптически чистого или соответственно /-аспарагина. [c.139]

В Германии производство синтетического каучука было организовано в 1936—1938 гг. в основу был положен разработанный М. Г. Кучеровым и И. И. Остромысленским сложный четырехстадийный метод синтеза 1,3-бутадиена из ацетилена ацетилен->ацет-альдегид- ацетальдоль1,3-бутиленгликоль1,3-бутадиен. [c.8]

Первые попытки синтеза каучука из изопрена относятся к концу XIX в. (Бушарда, 1879 г. Тильден, 1882—1884 гг.). В 1902 г. И. Л. Кондаков полимеризацией диметнлбутадиена получил белую каучукоподобную массу, что послужило толчком для дальнейших теоретических и практических исследований. В 1909 г. Остромысленский, С. В. Лебедев и др. впервые синтезировали изопреновын и бутадиеновый каучук. [c.295]

Согласно современной теории кинетики реакций, сложные реакции состоят из ряда простых процессов, включающих взаимодействие не больше чем двух молекул. Поэтому в настоящее время кажется почти невероятным предположение о том, что макромолекулы, состоящие из множества мономерных звеньев, образуются не в результате ряда последовательных простых реакционных актов, а каким-то другим путем. Такие представления об образовании больших молекул возникли, однако значительно раньше, чем появились убедительные теоретические доказательства в пользу этой концепции например, уже в 1915 г. Остромысленский [1] рассматривал образование углеводородных полимеров как ступенчатый синтез. Несмотря на то что предположение о механизме последовательных реакций нашло всеобщее признание, еще на ранней стадии развития работ по виниловой полимеризации вопрос о природе этого процесса служил предметом спора между отдельными авторами. Существовали две противоположные точки зрения согласно одной из них, развиваемой Уадби и Кацем [2] на примере полимеризации индена, катализируемой 8пС14, образование полимера происходит в результате ступенчатой реакции вторая точка зрения, поддерживаемая вначале главным образом Штаудингером, предполагала образование полимера по цепному механизму. Разница между этими двумя механизмами сводится к следующему. [c.15]

По данным Остромысленокого, выход дивинила достигал в данном случае 18%. При воспроизведении опытов Остромысленского такого процента выхода достигнуть не удавалось, поэтому, видимо, указанный метод не получил практического осуществления. Но несомненно, что работы Остромысленского явились важной ступенью в деле подготовки современного метода синтеза дивинила, создателем которого является один из выдающихся учеников Фаворского— Лебедев. [c.39]

Известно, что в 20-х годах нынешнего столетия длинная и поучительная история исследований проблемы каучука завершилась большой победой Лебедев открыл предельно простой способ получения дивинила и на основе этого продукта разработал промышленную технологию производства синтетического каучука [97]. Имя Лебедева с тех пор стало известно химикам всего -мира. Этот синтез совершен талантливым химиком, воаприняв-шим все лучшие традиции школы Бутлерова — Фаворского. Подготовлен же этот синтез трудами Ипатьева и в некоторой мере Остромысленского, которые сделали многое на пути к его осуществлению. Вопросам о преемственности в исследованиях Фа-, ворского — Ипатьева — Лебедева посвящены специальные работы [32, 98], поэтому нет необходимости останавливаться на них подробнее. [c.70]

В условиях синтеза дивинила на катализаторе, наряду с продуктами разложения этилового спирта — этиленом и ацетальдегидом, всегда имеется 11збыток этилового спирта. Представлялось интересным проследить за превращением ацетальдегида в присутствии этилового спи1)та. При правильности схемы Остромысленского можно было бы надеяться заметить конденсацию ацетальдегида с этиловым спиртом в бутиленгликоль. С этой целью на катализаторе носледовате-льно адсорбировались ацетальдегид и этиловый спирт дальнейшее исследование проводилось, как ранее. Исследование показало, что введение этилового спирта в адсорбционный слой катализатора не изменяет качественного состава продуктов реакции, но резко (в 8 раз) увеличивает выход дивинила из ацетальдегида. [c.177]

Представления об образовании больших молекул полимеров, как о своего рода цепном процессе, высказывались значительно раньше, чем появились убедительные теоретические доказательства в пользу этой концепции. Достаточно вспомнить схед1у ступенчатого синтеза полимеров на основе олефиновых углеводородов М. Д. Львова [4]. В 1915 г. И. И. Остромысленский рассматривал образование углеводородных полимеров тоже как ступенчатый синтез Можно шаг за шагом усложнять элементарные вещества (С и Н) до каучука, переходя каждый раз к соединениям определенного состава и структуры [5]. Однако аще всего ступенчатый процесс рассматривался в этих случаях не как свободнорадикальная реакция, а как многоактное присоединение, в котором промежуточные продукты должны быть в структурном отношении подобны и исходному мономеру, и конечному полимеру [6] полимеризацию стирола, например, согласно такому механизму, следовало бы рассматривать как реакцию, включающую ряд последовательных актов миграции атомов водорода [c.75]

Кротоновый альдегид (СНз—СН = = СН—СНО) представляет собой промежуточный продукт в синтезе бутадиена по Остромысленскому — Кучерову и получается при альдольпой конденсации ацетальдегида с последующей дегидратацией образовавшегося альдоля СНз—СНОН —СНа—СНО. Гидрогенизацией кротонового альдегида при 200 —250° С в присутствии катализатора меди на силикагеле получается первичный бутиловый спирт, необходимый в производстве фталевых пластификаторов. [c.359]

В 1932 г. в Советском Союзе бъш разработан метод синтеза хлоропрено-вого каучука. В 1937 г. в Германии и в 1940 г. в США было также начато промышленное производство натрийбутадиенового каучука. При этом в Германии бутадиен ползг ался из ацетилена, а в США — из спирта по методу Остромысленского. [c.146]

Производство синтетического каучука — одна из крупнейших проблем химии, которую удалось решить с помощью катализаторов. Осо бенно острой эта проблема была для молодой Советской республики. В апреле 1926 г. Научно-технический сошет ВСНХ объявил конкурс на лучший способ получения синтетического каучука, по низкой стоимости и свойствам не уступающего естественному. Еще в 1909 г. выдающийся химик С. В. Лебедев продемонстрировал на заседании Русского физико-химического общества образцы каучуконодобного нолибутадиена и других полимеров. Исследуя реакции полимеризации углеводородов, он пришел к выводу, что углеводороды, содержащие сопряженную систему двойных связей, способны образовывать каучукоподобные продукты. К таким углеводородам относятся, например, бутадиен СНг == СН — СН = СНг и изонрен СН = С (СНз) — СН = СНг. Закономерности процесса полимеризации, открытые Лебедевым, послужили основой для разработки промышленного синтеза каучука. При освоении синтеза большое значение имел выбор мономера, который мог бы быть получен из доступного и дешевого сырья. И. И. Остромысленский установил, что этиловый спирт в присутствии катализатора разлагается на уксусный альдегид и водород [c.109]

Среди галогенсодержащих полиолефинов наибольшее внимание привлекал поливинилхлорид. В 1918 г. И. И. Остромысленский осуществил его синтез из хлористого винила. Позднее в области синтеза поливинилхлорида работали И. П. Лосев, Б. Н. Рутовский, Г. М. Павлович и др. В результате на основе хлорсодержащих мономеров — хлористого винила и хлористого винилидена — были созданы промышленные способы получения соответствующих пластиков. В 70-х годах важный комплекс теоретических и практических работ в области поливинилхлорида и композиций на его основе, а также разнообразных полиакрилатов был проведен во Всесоюзном научно-исследовательском институте химии и технологии полимеров им. В. А. Каргина. [c.126]

Совещание ученых, участником которого был и С. В. Лебедев, специально созванное ВСНХ в связи с необходимостью решения проблемы технического синтеза каучука в нашей стране, предложило, с одной стороны, начать работы е направлении проверки способа И. И. Остромысленского — получение дивинила из смеси этилового спирта и уксусного альдегида, а с другой, продолжить работу проф. Б. В. Бызова по получению дивинила из нефти. Однако оба способа не смогли найти практического осуществления. Проверка способа Остромысленского показала, что выходы диви- [c.599]

В отличие от многостадийного синтеза бутадиена из ацетальдегида по методу И. И. Остромысленского (ацетальдегид— -альдоль—>-бутандиол-1,3-гг> бутадиен-1,3) в синтезе, разработанном С. В. Лебедевым, превращение этилового спирта в бутадиен осуществляется в одну стадию. При этом в одном реакционном аппарате протекают реакции дегидрирования этанола, альдольной конденсации ацетальдегида в альдоль, дегидратации последнего в кротоновый альдегид, восстановления альдегида в кротоновый спирт и дегидратации спирта в бутадиен [c.659]

Реакции альдольной конденсации часто протекают как побочные процессы, например при дегидрировании первичных спиртов, оксосинтезе, гидратации ацетилена и т. д. Они же являются промежуточными стадиями в синтезе бутадиена из этанола или из ацетальдегида по Лебедеву или Остромысленскому и в ряде других практически важных процессов. Кроме того, реакции альдольной конденсации осуществляются как целевые для производства ряда спиртов, ненасыщенных кетонов и альдегидов. [c.790]

И. И. Остромысленский в первой половине 1911 г. ириступил к работам по синтезу каучука. На одном из заседаний II Менделеевского съезда, состоявшегося в декабре 1911 г., он выступил с докладом о новом способе получения дивинила из спирта но схеме спирт- -альдегид- -аль-доль- бутиленгликоль дивинил. [c.244]

В феврале 1912 г. во многих газетах России появляется поток заметок, в основном рекламного характера, об исключительной важности и значимости открытий И. И. Остромысленского в области синтеза каучука (большинство заметок имело кричаш ие заголовки Сенсационное открытие , Каучуковый переворот , [c.245]

Сначала И. И. Остромысленский для целей синтеза каучука выбрал многостадийный процесс (через аль-доль). Однако нозже он предложил на первой стадии спирт превращать в уксусный альдегид, а затем из смеси последнего со сииртом в присутствии катализатора получать дивинил. Экспертизой было установлено, что не удается достичь вполне благоприятных результатов как со стороны качественной, так и со стороны количественной . В дальнейшем работы в этом направлении были продолжены И. И. Остромыслепским [c.245]

Совещание постановило организовать на заводе Богатырь опытную станцию для онытно-производственной проверки метода И. И. Остромысленского по двухстадийному получению дивинила из спирта. Однако было установлено, что И. И. Остромысленский допустил ошибку ири расчете выходов дивинила. Это особенно резко проявилось нри проведении заводских опытов, когда выход дивинила не превышал 5—6% в расчете на исходный снирт. В связи с этим работы по способу И. И. Остромысленского были прекращены и на станции начались работы ио изысканию иных путей синтеза каучука. [c.247]

Синтез дивинила из спирта С. В. Лебедев, в отличие от И. И. Остромысленского, проводил в одну стадию. Для этого ои разработал оригинальный катализатор, который, обладая одновременио дегидрирующим и дегидратирующим свойствами, осуществлял еще и конденсационные фупк-п,ии. Эти функции необходимы для того, чтобы обеспечить получение молекулы дивинила, содержащей четыре атома углерода, из двух молекул спирта, содержащих только два атома углерода. Предложенный и разработанный С. В. Лебедевым катализатор обладал высокой селективностью, обеспечивал высокий выход дивинила, несмотря на сложный механизм реакции. Этот катализатор, носящий имя его автора, является уникальным и не имеет себе равных. [c.248]

Открывший большие перспективы синтез бутадиена из этилового спирта был разработан Остромысленским, который показал, что при пропускании этилового спирта над катализатором из окисла цинка и окиси алюминия при 400° образуется бутадиен-1,3. В начале реакции образуется ацетальдегид, конденсирующийся затем в альдоль, который при этих температурах претерпевает дегидратацию в бу-теналь-2, в свою очередь превращающийся путем дегидрирования в 1-оксибутен-2, дегидратирующийся в СН2=СН-СН=СН2. [c.236]

В 1835 г. Реньо обратил внимание на то, что полученный им винилхлорид под действием света превращается в порошок. В 1872 г. полимеризация винилхлорида под действием света была подробно исследована Бауманном. А еще через 40 лет Остромысленский и затем Клатте предложили использовать фотополимеризацию как промышленный способ получения поливинилхлорида. Позднее были разработаны способы полимеризации винилхлорида под влиянием инициаторов, распадающихся при нагревании на свободные радикалы. Промышленный синтез поливинилхлорида был впервые осуществлен в 1930 г. в Германии методом радикальной полимеризации в водной эмульсии. Следующим важным шагом в развитии производства поливинилхлорида явились разработка и осуществление в промышленности суспензионной полимеризации винилхлорида. Сравнительно недавно во Франции был освоен промышленный метод полимеризации винилхлорида в массе. Таким образом, в настоящее время имеется три способа крупнотоннажного промышленного производства поливинилхлорида. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология