Нептуний отделение от урана

М НЫОз. Для отделения нептуния от урана необходимо восстановить Ыр(У1) до Np(V) гидразином. Если к раствору, из которого проводится сорбция (1—2 М по НЫОз), добавить сульфамат железа (II), то элюирование 0,7 М НЫОз позволяет разделять Pu(III), Ыр(1У) и и(VI), Уран(IV) оказался эффективным восстановителем Pu(IV) до Pu(III) в растворах, используемых в [c.266]

Для отделения плутония от урана и продуктов его распада существует ряд различных приемов. Эти методы можно разделить на осаждение, жидкостную экстракцию (разд. 9.9) и ионообменные процессы (разд. 9.8) фактически это те же методы, которые используют для разделения искусственных радиоактивных изотопов (разд. 5.8). Все они основаны на том, что плутоний, как уран и нептуний, может иметь несколько степеней окисления и что химические свойства данного элемента в одной степени окисления сильно отличаются от химических свойств этого же элемента в другой степени окисления. Отличия между элементами в разных степенях окисления, использованные I процессах осаждения и жидкостной экстракции для выделения плутония, приведены в табл. 5.12. [c.175]

По химическим свойствам нептуний оказался довольно близким к урану, подобно последнему он обладает переменной валентностью (3, 4, 5 и 6), но в четырехвалентном состоянии более химически устойчив, чем уран, и в этом отношении приближается к торию. Это свойство нептуния было использовано для отделения его от урана. [c.275]

Дальнейшая очистка урана и разделение урана и нептуния, а так же отделение остатков плутония производится в двух последователь ных циклах. При этом во втором цикле уран экстрагируется из раст вора, содержащего 0,5 н. НЫОз и 0,1 н. гидразина (урана 1,1 М) [c.464]

Допустимый уровень активности продуктов деления в питающем растворе для процесса с разбавленным ТБФ может быть увеличен, если принять меры к снижению образования ДБФ и к уменьшению его влияния. Химические методы включают использование сульфат-иона в промывном потоке батареи А, использование разбавителя, с которым сравнительно меньше производится ДБФ, идентификацию и усиление положительного влияния агента, который изменяет промывную способность нитрата алюминия важна корректировка других факторов до оптимальных значений. Применение быстродействующих экстракторов наверняка даст положительный эффект. Согласно опыту работы СРЗ, в любых процессах, в которых нептуний не является продуктом и важен лишь уран, отдельная промывная батарея, работающая таким же образом, как и батарея для отделения нептуния, может улучшить коэффициент очистки уранового потока в 100 раз при высокой активности питающего раствора. В этом случае может оказаться важным, чтобы использованный промывной раствор направлялся в отходы, а не включался в питающий раствор. [c.64]

IV) образуют гораздо более прочные комплексы, чем ионы М (III) или МО . Таким образом, плутоний (IV) может быть легко отделен от урана (VI), поскольку уранил-ион лишь в незначительной степени экстрагируется раствором ТТА в бензоле. Также легко можно разделить плутоний и нептуний, при условии, если плутоний находится в неэкстрагируемом трехвалентном состоянии, а нептуний—в четырехвалентном. Нептуний (IV) экстрагируется несколько хуже, чем плутоний (IV). Если сравнить константы-устойчивости комплексных соединений тория (IV), урана (IV), плутония (IV) и ТТА с близкими по характеру соединениями [c.288]

ВОДИЛИ с помощью 0,5 М раствора НТТА в ксилоле, нанесенного на силанизированный стеклянный порошок. Нептуний(IV) избирательно извлекали из 0,5— 1 М НС1, содержащей хлорид гидроксиламина. Уран(VI) и продукты деления (кроме циркония) вымывали раствором, имеющим состав 0,1 М ННгОН-НС -]-+0,5 М НС1 затем 6 iM H I или этанолом элюировали Np. Радиохимическому определению нептуния, отделенного от облученного обогащенного урана, мешало присутствие других изотопов циркония поэтому методику необходимо было усовершенствовать. Было предложено отделять цирконий на той же самой колонке перед восстановлением нептуния(VI) до нептуния(IV) [31]. Описанный метод избирательного отделения Np применен также при определении субмикрограммовых количеств урана методом нейтронно-активационного анализа [32, 33]. [c.401]

В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний (а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. Более легко можно отделить плутоний, нептуний и уран ионообменным методом [13]. Когда последние находятся в валентных состояниях > -Ь 4, они образуют прочные анионные комплексы в солянокислом растворе концентрации от 6 до 10 г-мол1л и могут быть сорбированы анионообменной смолой в этих условиях трехвалентные актиниды и лантаниды не сорбируются. Четырехвалентное состояние плутония обеспечивается добавлением нитрита аммония до концентрации 0,1 г-ж л/л. [c.402]

Для хорошего отделения плутония от урана следует перевести четырехвалентный плутоний в трех- или пятивалентный добавлением или Н2О2, или же ионов железа и затем экстрагировать уран. Нептуний также окисляется до пятивалентного добавлением к водному раствору нитрата аммония, содержащему 0,1 моль в 1 л, ионы Ре и мочевины, а также контактом этого раствора с раствором урана и нептуния в эфире. [c.441]

Для отделения урана от плутония последний окисляют до четырехвалентг ного при помощи 0,02 М раствора KJ. После выдерживания в течение 20 мин. при комнатной температуре плутоний почти полностью переходит в четырехвалентное состояние. Экстракцию Pu(IV) проводят 0,1 М раствором ТТА а бензоле. Уран остается в водной фазе. Из органической фазы плутоний реэкстрагируют 5 М раствором НС1 или же 0,5 М раствором НС1, содержащим 0,2 М солянокислого гидроксиламина. Последнее обеспечивает дополнительную очистку плутония от нептуния и других захваченных примесей, оставшихся а органической фазе. Недостаток этого способа заключается в медленном про-, текании реакции восстановления. [c.335]

Весьма важным практическим приложением кулонометрии при контролируемом потенциале является определение таких компонентов реакторных топлив, как уран [175, 176, 185—192], плутоний [188, 193—202] и нептуний [203—205]. В этом случае большим преимуществом является возможность дистанционного управления аналитической аппаратурой почти на протяжении всего определения, что существенно при работе с радиоактивными образцами. Определение урана [175] в гомогенном ядерном топливе можно проводить восстановлением при потенциале —0,30 в на ртутном катоде в 1 н. HaS04 без предварительного отделения [c.23]

Для количественного разделения плутония (III) и урана (VI) можно применять элюирование 1,5 М HNO3. Плутоний при этом удерживается катионитом более прочно, чем ионы уранила [27]. Изучалось также разделение урана и нептуния [50]. С помощью разбавленной азотной кислоты производилось отделение тория от продуктов его распада [3] заключительная операция состояла в выделении тория из катионита раствором молочной кислоты. В неопубликованной работе Чоппина и Сиккеланда исследовано отделение актиния от радия. После стадии поглощения начинали элюирование 471 HNO3. Когда элюирование радия заканчивалось, концентрацию элюента увеличивали до %М и выделяли актиний в отдельную фракцию. [c.334]

Вот несколько примеров выделения радиоизотопов при помощи экстракции внутрикомплексных соединений. Уран-233 выделяли из облученного нейтронами тория, экстрагируя диэтилдитиокарбаминат уранила ыешлизобутгткетовом [871]. В другой работе очищали от примесей экстракцией 10%-ным раствором оксихинолина в метилизобутилкетоне из слабощелочного раствора, содержащего ЭДТА [678]. Протактиний-233 был отделен от облученного тория бензольным раствором бензоилфенилгидроксиламина [872]. При выделении радиоизотопа Np использовали экстракцию 1-Ш1трозо-2-нафтолата пятивалентного нептуния [806]. Изотоп Zr без носителя отделяли от облученного дейтронами иттрия путем экстракции его из 1 iV соляной кислоты хлороформом в виде купфероната [873]. [c.267]

Ионообменные методы. Разделение нептуния и плутония может осуществляться хроматографией на анионитах из солянокислых растворов, содержащих нептуний( ) и плутоний(III). Последний не адсорбируется анионитом. Восстановление плутония до Ри достигается добавлением к солянокислому раствору I . Нептуний с колонки вымывается соляной кислотой. Восстановление плутония до Ри иодид-ионом можно проводить непосредственно на хроматографической колонке. Хроматографией на анионитах от нептуния может быть отделен и торий, не адсорбирующийся на анионитах. Уран (IV) адсорбируется из солянокислых растворов менее прочно, чем нептуний (IV), он адсорбируется только из очень концентрированных растворов НС1. Выделение зэ р облученной UO2 может осуществляться после растворения мишени в 8 М HNO3 сорбцией на анионите с последующей десорбцией 0,1 М HNO3. [c.381]

Уран, америций, нептуний (V) и другие металлы в этих условиях не экстрагируются. При реэкстракции 3,5 н. Нз304 можно очистить Ри от гг и ЫЬ Этот метод был применен для отделения 8Ь от 1п [c.150]

Экстракция с помощью ТТА нашла применение и для определения америция-243 путем выделения и последующего измерения активности дочернего вещества нептуния-239 [308]. Описана даже полная схема переработки ядерного горючего с помощью ТТА [309]. В этом процессе происходит вначале отделение плутония (IV) от урана и продуктов деления (за исключением циркония) экстракцией раствором ТТА в бензоле. Индикаторные количества продуктов деления, попавщие в органический раствор, вымываются раствором НЫОз. Затем плутоний селективно реэкстрагируется разбавленным раствором НМОз, в который для восстановления плутония (IV) до неэкстрагируемой формы плутония (III) вводится восстановитель. После экстракции плутония из водного раствора извлекается уран раствором ТТА в гексоне. [c.154]

Теноилтрифторацетон пригоден для разделения урана и плутония и очистки их от осколочных радиоактивных элементов. В этом случае из сильно кислых растворов сначала экстрагируются четырехвалентный плутоний и цирконий, а затем ничтожные количества других веществ вымываются из органического слоя азотной кислотой. Плутоний (Рп ) отделяется от циркония восстановлением до Рп и реэкстракцией из органического слоя водным раствором азотной кислоты. Уран после удаления плутония экстрагируется раствором теноилтрифторацв тона в гексане. Недавно описан быстрый количественный метод выделения плутония из смесей с другими элементами, также основанный на экстракции плутония раствором теноилтрифторацетона в ксилоле. Метод может быть контрольным при определении полноты отделения плутония. Этот же экстракционный раствор используется для выделения из кислых растворов нептуния-237 и микроколичеств нептуния-239. Все эти примеры свидетельствуют о важном значении фторированных р-дикетонов в современной радиохимии и атомной промышленности. [c.92]

В цурекс-процессе вместе с ураном и плутонием нептуний может быть экстрагирован в органическую фазу. Такой процесс применяется в Ок-Рид-же. Нептуний может следовать с ураном и отделен от урана при его последующем фторировании. [c.231]

Перекись тория образуется при прибавлении перекиси водорода к разбавленной минеральной кислоте, содержащей торий. Она чрезвычайно мало растворима. Часто приводится формула ThaOr, однако последние исследования показали, что анионы входят в состав осадка как неотделимая часть. Точная формула осадка изменяется в зависимости от условий осаждения. Структура осадка также весьма различна и зависит от кислотности [5а] если осаждение производилось из нейтрального раствора, то осадок желатинообразный и содержит много соосажденных анионов если осаждение производилось из слабощелочного раствора, то он менее желатинообразный и содержит небольшое количество перекиси если осадок образован в кислом растворе, то он непрозрачный и легко фильтруется. Нерастворимые перекисные соединения редко встречаются в периодической системе, поэтому осаждение перекиси тория может обеспечить хорошее отделение тория от большинства других элементов. Плутоний (IV) образует перекись, сходную с перекисью тория (IV). Другие четырехвалентные элементы, например церий и цирконий, также образуют нерастворимые перекиси. Уран (IV) и нептуний (IV) тоже образуют нерастворимые осадки [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология