Циклогексан, молекулярная структура

Реакция, проводимая при низких температурах (50° С) в различных растворителях (пентан, циклогексан, бензол, диэтиловый или диизопропиловый эфир), протекает очень медленно (в течение нескольких дней) и является гетерогенной, поскольку катализатор нерастворим в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. Скорость реакции, молекулярный вес и структура полимера сильно зависят от катализатора и растворителя и от присутствующих иногда в системе неорганических солей (Na l, NaBr). Например, очень эффективный комплекс, известный как алфиновый катализатор [222], получаемый из амилнатрия, пропена и изопропанола в присутствии Na l, можно представить как твердую решетку катионов Na" с анионами [c.107]

И метиловый спирт — циклогексан в широком интервале концентраций и температур. Эти данные, можно полагать, представляют интерес для теоретического исследования молекулярной структуры концентрированных растворов неэлектролитов. [c.26]

Безусловно, вышеуказанные ряды нуждаются в дальнейшей проверке и уточнении с учетом структуры адсорбентов и углеводородов. Это в первую очередь относится к порядку расположения алкил-циклогексанов и к-парафинов разного молекулярного веса. [c.68]

Относительная летучесть двух сорбатов различной молекулярной структуры в присутствии растворителя является мерой эффективности применения последнего для экстрактивной дистилляции. Соответствующие исследования были впервые осуществлены Рокком [150], а затем хроматографический метод оценки пригодности экстрагентов для разделения различных систем был использован в работах [82—86, 151—155]. Портером и Джонсоном [155] сконструирован хроматограф циркуляционного типа, схема которого включает колонку, катарометр, схему клапанов, вторую колонку и диафрагменный насос. Пары нанесенного на твердый носитель летучего растворителя циркулируют в системе, заменяя газ-носитель. Проба, представляющая собой смесь двух трудноразделимых компонентов, вводится в систему и циркулирует в ней до нолучения удовлетворительного разделения. Результаты каждого цикла фиксируются катаромстром (рис. 17). После этого сорбаты и пары растворителя удаляются с помощью системы клапанов. Характеристикой разделения служит относительный удерживаемый объем. Метод был использован для оценки экстракционных свойств анилина при разделении пар углеводородов типа циклогексан — бензол, метилциклогексан — толуол и т. д., а также свойств фурфурола и метилформиата как экстрагентов кислородсодержащих соединений. [c.61]

Изменения физико-химических свойств и структуры неот-вержденных эпоксидных смол, происходящие в различных условиях под действием ионизирующих излучений, исследованы методами инфракрасной спектроскопии (ИКС), электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), масс-спектрометрии (МС) и другими современными методами [2, 3, 9, 10, 33, 39, 41, 42, 44, 46, 69, 70]. Объектами изучения в этих и других работах служили жидкие и твердые эпоксидно-диановые смолы ЭД-20, ЭД-16, ЭД-10, ЭД-8, Э-40, Э-33, Э-41 и другие с молекулярными массами от 390 до 1100 и более и содержанием эпоксидных групп от 0,35 до 21,9. Эти смолы были синтезированы на основе эпихлоргидрина и дифенилолпропана, а также эпихлоргидрина и таких дифенолов, как п, га -диоксидифенилпропан 2,2-ди-(4-оксифенил)- пропан 2,2-ди-(4-оксифенил)-бутан и 1,1-ди-(4-ок-сифенил)-циклогексан. Смолы облучали до поглощенных доз 10—20 000 кДж/кг на воздухе и в вакууме при температурах 20—100° С 7-лучами °Со и потоком электронов высоких энергий соответственно на универсальных изотопных установках и электронных ускорителях. Мощность поглощенной дозы Р при у-облучении варьировали от 0,84 до 21 Вт/кг, а при электронном облучении мощность достигала 10 МВт/кг. Изучение молекулярной структуры облученных эпоксидных смол методом инфракрасной спектроскопии, проведенное на спектрофотометрах иК-10, ИКС-14 и других в диапазоне длин волн 400—4000 см на отпрессованных образцах в виде таблеток с ЫаС1, ЫР и 14 [c.14]

Общая картина распределения структурных изомеров по их устойчивости несколько напоминает картину распределения по устойчивости углеводородов состава С , с той лишь разницей, что один из метильных радикалов в данном случае заменен на этильный. Также высоко в равновесной смеси циклогексанов состава Сц содержание геж-замещенных углеводородов, достигающее 68%. Интересно, что среди пентазамещенных углеводородов количество геминальных структур достигает уже 95%. Можно предположить, что картина распределения циклогексановых углеводородов по их устойчивости, полученная для равновесных смесей состава Сщ— Сц, является своего рода оптимальной — действительной и для углеводородов большего молекулярного веса (гексазамещенные структуры из-за большого числа скошенных взаимодействий должны быть малоустойчивы). [c.119]

Рассмотрим теперь некоторые молекулярные системы, содержащие циклические фрагменты. Как и в случае углеводородов парафинового ряда, существуют молекулы, структуры которых можно описать в терминах графов, имеющих только вершипы степени четыре и единица. Простейшим примером такой системы является циклогексан (см. рис. 1.3,6), Обычно структуру циклогексапа описывают в виде МГ в перспективном изображении, опуская при этом вершины степени единица. Для циклогексапа возможно существование трех поворотных изомеров (рис, 1.7). [c.18]

Наличие в циклогексане аксиальных и экваториальных С—Н-связей было доказано Кольраушем с сотр. и позднее подтверждено Хасселем и Питцером [29]. На истинное значение этого открытия завнснмости между структурой и реакционной способностью для органической химнн было указано Бартоном в важнейшей статье, опубликованной в 1950 г. [30]. На самом деле циклогексапопое кольцо не существует в такой совершенной конформации кресла. Исследованиями дифракции электронов циклогексана в газовой фазе обнаружено слабое уплощение циклогексанового кольма в сравнении с конформацией, ожидаемой на основании молекулярной модели с совершенной тетраэдрической геометрией. Наблюдаемые торсионные углы равны 55,9° вместо 60° для совершенной конформации кресла, а аксиальные связи С—Н не строго параллельны, а отклонены наружу примерно на 7°. Длины С—С- и С—Н-связей составляют соответственно 152,8 и 111,9 пм, а углы ССС равны 111,08° [31 . [c.84]

Теплота образования углеводородов зависит от молекулярного веса и структуры молекулы (рис. 2-2 и табл. 2-1). Для углеводородов парафинового ряда (С Н2п+2), углеводородов групп циклонен-танов и циклогексанов теплота образования имеет отрицательную величину, т. е. при образовании этих углеводородов из элементов энергия выделяется при увеличении числа атомов углерода в молекуле теплота образования уменьшается, стремясь к постоянной величине ДЯ29з д 360 ккал/кг. Для ацетиленовых углеводородов (С Н2 2), группы бензола (С Н2 б) и углеводородов (С Н2,,) теплота образования для первых членов гомологических рядов имеет положительную величину. Затем с утяжелением молекулы та уменьшается и, начиная с некоторого п, становится отрицательной [c.154]

Мо н о ц и к л о п а р а ф и н ы. Для определения присутствия циклопарафинов могут быть использованы сильные молекулярные ионы. Структуры, содержащие радикалы циклопентил и циклогексил можно установить по четкихм парам пиков при 68 и 69 или 82 и 83 соответственно. В данном случае возможна несколько ошибочная интерпретация, поскольку ме-тилзамещенный циклопентан по своему поведению до некоторой стеиени напоминает циклогексан. В настоящей работе эта возможность устранена с помощью величин удерживаемых объемов. Циклопарафины также диссоциируют с образованием остатков алкила, которые используются, например, при идентификации [c.304]

Видоизменяя свою гипотезу в первый раз и приводя ее в соответствие с симметрией молекулы, Уолш [76] изображает молекулу циклопропана как суперпозицию трех структур, каждой из которых отвечает приведенная выше формула . Теперь, согласно Уолшу, молекулярные орбиты образованы перекрыванием в центре трех гибридных sp -атомных орбит и перекрыванием по периферии 2р-атомных орбит. Таким образом, здесь ясно постулировано, что углеродные атомы находятся не в тетраэдрическом, а скорее (nearer) в тригональпом или этиленовом состоянии. Даже в циклогексане, по мнению Уолша, имеется большая тенденция, чем в парафинах, к 2р-характеру связей С — Си 25-характеру связей С — Н. Новое выступление Робинсона [77] сводилось по существу к защите обычной формулы циклопропана [c.263]

Оптические изомеры транс-1,2-диаминоциклогексана использовались в качестве конформационных стандартов, поскольку они координируются в качестве бидентатных лигандов стереоспецифически в отношении хелатного кольца. Легко увидеть из молекулярной модели, что при абсолютной конфигурации R этот лиганд может координироваться как бидентатный только в Я-конформации. Когда циклогексан находится в другой своей конформации кресла, обе МНа-группы транс-аксиальны и находятся на слишком большом расстоянии, чтобы образовать хелат. Для этой системы не было опубликовано никаких подробных расчетов, но предварительные исследования показали, что для кольца еще возможен набор структур, хотя хиральность его фиксирована. Этот набор соответствует перемещениям плоскости MNN относительно остальной структуры диаминоциклогексана. [c.108]

Необходимым условием является отсутствие влаги и кислорода. О наличии в полимере нортрицикленовых звеньев свидетельствуют его ИК-спектры. Данных о молекулярных весах продуктов нет. Циклические структуры образуются nppi обработке диацетиленов общей формулы НС=С—( Hj) —С=СН дикарбонилом бис(трифенилфосфин)никеля в циклогексане [37]. В зависимости от значения п полимеры были линейными, сшитыми или содержали ароматическую и линейную структуры. Была также изучена полимеризация ряда моно- и дизамещенных ацетиленов п диацетилепов в присутствии этого катализатора [124—126]. Образование линейных или ароматических структур зависит от строения мономера. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология