Циклогексан структура

Использование бензола для химических синтезов непрерывно растет. В 1970 г. 53% бензола, получаемого экстракцией, расходовалось на химическую переработку, к 1980 г. доля его увеличится до 62% [129]. Важнейшими продуктами, получаемыми из бензола, являются стирол, фенол, циклогексан. Структура потребления бензола показана в табл. 71 [130, 136—138]. [c.79]

Сходное понижение каталитической активности при увеличении дисперсности металла на поверхности нанесенного катализатора Ни/ЗЮа наблюдалось [234] для )еакций гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана. Резкое понижение каталитической активности рутения в случае реакции гидрогенолиза объясняли особенно большой чувствительностью этой реакции к структуре поверхности катализатора, а также отрицательным влиянием высокой дисперсности металла на образование поверхностных комплексов, ответственных за эту реакцию. Кроме того, высказывается мнение, что очень высокая степень дисперсности металла, осажденного на носителе, может оказаться неблагоприятной для обоих типов реакций, особенно для гидрогенолиза, из-за диффузионного торможения исходными углеводородами (бензол или циклогексан), а также продуктами их преврашений. [c.164]

Рассмотрим теперь данные по равновесным смесям изомеризации нафтенов. Ограничившись наиболее важной реакцией сужения—расширения цикла, не будем рассматривать изомеризацию, связанную с миграцией или изменением числа алкильных заместителей при сохранении структуры цикла. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие температуры, и в этом существенное отличие изомеризации нафтенов от изомеризации парафинов. Если структурно переход от нормального к изопарафину подобен переходу от шестичленного к пятичленному нафтену (в обоих случаях в углеродной цепп вместо вторичного появляется третичный атом углерода), то термодинамические характеристики этих процессов различны. Изомеризация парафинов протекает с небольшим выделением тепла, уменьшением энтропии с ростом температуры Кр этой реакции уменьшается. Структурно близкая изомеризация циклогексанов в циклопентаны протекает, наоборот, с поглощением [c.128]

Этот цикл очень сильно напряжен, энергия его напряжения вычислена и указана в табл. 15-2. Оптимальный угол между связями, образуемыми углеродом, равен 109" ( тетраэдрический угол), однако в данном трехчленном цикле углы между связями равны 60°. Циклобутан и циклопентан напряжены меньше, а шестичленные циклы со структурой циклогексана встречаются очень часто. Циклогексан может иметь две различные структуры, называемые конформациями (формами) ванны и кресла (рис. 21-9). Конформация ванны менее устойчива из-за того, что в ней сильно сближены два диаметрально расположенных атома водорода. Сахара и другие вешества, молекулы которых имеют фрагменты, подобные цикло-гексану, почти всегда включают их в форме кресла. [c.285]

Стереохимия тризамещенных циклогексанов, представленных в большинстве случаев для каждой структуры тремя или четырьмя пространственными изомерами, значительно более сложна, чем стереохимия дизамещенных циклогексанов. [c.31]

Из углеводородов циклогексанового ряда высокой устойчивостью также обладают углеводороды большей степени замеш е-ния. Здесь также заметную роль играет взаимное положение заместителей. Например, меньшая устойчивость 1,2-диметил-циклогексанов по сравнению с 1,3-диметилциклогексанами связана с тем, что первая структура имеет одно лишнее скошенное бутановое взаимодействие. [c.106]

Начнем с более простой по составу равновесной смеси циклогексанов (табл. 32). Многообразие структур позволяет сделать в данном случае ряд интересных выводов. Так, из циклогекса- [c.108]

Циклогексановые углеводороды состава Сц насчитывают свыше двухсот структур, устойчивость которых, конечно, также далеко не одинакова. Поэтому, изучая равновесную смесь этих углеводородов, мы, конечно, не пытались разобраться в устойчивости всех изомеров. В данном случае нас интересовал вопрос будет ли при переходе от равновесной смеси состава к смеси состава il происходить образование новых структур или в данном случае будут присутствовать те же структуры и в тех же пропорциях, что и в циклогексанах Сщ, только лишь имеющие в качестве заместителей более длинные углеродные цепи. [c.118]

Известно много таких углеводородов, отличающихся по числу и строению боковых цепей и по их расположению в циклической структуре. Известен и ряд изомеров нафтенов. Эта изомерия нафтенов может быть обусловлена различным расположением радикалов, присоединенных к циклопентану или циклогексану. Кроме того, сами радикалы при достаточном числе в них групп СН2 могут быть нормальными или изомерными. Когда нафтен имеет боковую цепь, то соотношение водородных и углеводородных атомов, определяемое формулой С Н2 , несколько изменяется. Число атомов водорода при наличии парафиновой боковой цепи немного более чем в 2 раза превышает число атомов углерода. [c.238]

Если суммировать энергии всех связей в бензоле, взяв значения, приведенные, например, в табл. 1.6, то величина теплоты атомизации окажется меньше, чем экспериментально найденная для бензола величина, равная 1323 ккал/моль (рис. 2.2). Если использовать значения Е для связи С—С в циклогексене (148,8), для связи С—С в циклогексане (81,8) и для связи С—Н в метане (99,5), то суммарная энергия для структуры 1 или 2 получится равной 1289 ккал/моль. По этим расчетам энергия резонанса должна составлять 34 ккал/моль. Конечно, такой расчет произволен, так как помимо того, что мы рассчитываем теплоту атомизации несуществующей структуры (1), мы вынуждены использовать значения Е, которые сами по себе не имеют реальной основы. Мы можем измерить теплоту атомизации реальной молекулы, но насчет того, какая из структур Льюиса обладает наинизшей энергией, можно лишь строить догадки, поэтому энергию резонанса можно [c.50]

Б согласии с теорией циклогексан не может быть дегидрирован над марганцем, который обладает более сложной кристаллической структурой олефиновая же связь над Мп гидрируется. [c.75]

Если циклогексан имеет правильное плоское кольцо, построенное из углеродных атомов, то угол С—С—С должен быть равен 120°, что значительно больще тетраэдрического угла. Поскольку изгиб плоского кольца приводит к уменьшению углов, циклогексан принимает искаженные структуры, в которых Z —С—С =109,5°. Возможны две такие конформации, которые [c.212]

Полихлорвинил, полученный в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, имеет типичную аморфную структуру. В последнее время найдены условия получения кристаллизующегося поливинилхлорида ионной полимеризацией [85, 86]. Полимеризацию проводят в тетрагидрофуране, к-гептапе или бензине. Катализатором служат комплексы, возникающие при взаимодействии триизобутилалюминия и треххлористого ванадия или три-алкилалюминия и треххлористого титана. Полимеризация протекает при 30—40° в металлических реакторах, снабженных мешалкой и обогревающей рубашкой. Полимер образуется в виде тонкого порошка. Стереорегулярную фракцию полимера можно выделить экстракцией циклогексаном и осаждением полимера из раствора метиловым спиртом. [c.801]

Становится понятно, почему нефти двух групп различаются по составу нафтенов, в частности по величине отношений (циклопентан + ме-тилциклопентан)/2 триметилциклопентанов и циклогексан/2 1,3- и 1,4-диметилциклогексанов, Гидрирование исходной полиненасыщенной структуры, послужившей основой для образования нафтенов, дает низшие гомологи, а ее метилирование приводит к возникновению ди- и три метилци кланов. [c.45]

Циклогексан - это циклоалкаи, т. е. насыщенный углеводород, с замкнутой кольцевой структурой. Как и алканы, циклоалканы относительно химически неактивны. Циклогексан служит исходным веществом Для получения найлона. [c.216]

Реакция, проводимая при низких температурах (50° С) в различных растворителях (пентан, циклогексан, бензол, диэтиловый или диизопропиловый эфир), протекает очень медленно (в течение нескольких дней) и является гетерогенной, поскольку катализатор нерастворим в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. Скорость реакции, молекулярный вес и структура полимера сильно зависят от катализатора и растворителя и от присутствующих иногда в системе неорганических солей (Na l, NaBr). Например, очень эффективный комплекс, известный как алфиновый катализатор [222], получаемый из амилнатрия, пропена и изопропанола в присутствии Na l, можно представить как твердую решетку катионов Na" с анионами [c.107]

Циклический карбоний-ион быстро превращается в смесь изомерных карбоний-ионов А, каждый из которых может либо крекироваться, либо путем переноса водорода образовать нафтены и ароматические соединения В и С. Отнощение v /V2, по-видимому, в большинстве случаев близко к единице, и каждый циклический карбоний-ион имеет примерно одинаковые шансы крекироваться или снова превратиться в циклическое соединение. Не удалось пока объяснить эту уже отмечавшуюся выше при рассмотрении реакций изомеризации сильную тенденцию к сохранению циклической структуры (разд. IV.2). Водо-рододонорные свойства циклогексанов хорошо известны (разд. IV.4) и могут объяснить относительную степень насыщения легких продуктов крекинга отношение олефин/парафин в газах крекинга метилциклогексана и н-гептана равно соответственно 0,46 и 1,2 [274]. [c.131]

Подтверждение этому получено нами при масс-спектромет-рическом изучении продуктов, среди которых обнаружена масса 236, что соответствует дифенилциклогексачу. Величина индукционного периода зависит от ряда условий, в том числе от структуры алкильной группы, а также от соотношения углеводородов, бензола и катализатора. Увеличение скорости межмолекулярной миграции с ростом степени разветвления алкильных групп указывает на возрастающую роль образующихся алкилкатионов, способных к быстрой межмолекулярной миграции. Доказательством служит циклогексан и метилциклопентан, обнаруженные в продуктах реакции диспропорционирования фенилциклогексана. Можно было ожидать, что вторичные и третичные алкил-катионы, образующиеся в результате взаимодействия катализатора с соответствующими алкилбензолами, будут способны к межмолекулярному гидридному обмену с углеводородами, взятыми в качестве растворителя, тем более, что подобный обмен был установлен в идентичных условиях процесса. [c.206]

Полученные в работе [6] данные снова подтвердили заключение о том, что состав изомеров в нефтях далек от равновесия. Действительно, более половины найденных углеводородов представлены термодинамически малоустойчивыми метилпропил- и метилизонро-пилциклогексанами. Несколько меньше концентрация диметилэтил-циклогексанов. В то же время концентрация гел4-замещенных структур, явно преобладающих в условиях равновесия (см. табл. 27), в нефтях составляет лишь 1—5%. Во фракции Сю определены также и некоторые бицикланы Сю углеводороды этого типа подробно будут рассматриваться далее. [c.87]

В равновесных смесях циклогексанов наряду со структурами, присутствующими в равновесных смесях предыдущих гомологов, находятся в больших количествах углеводороды нового структурного типа, а именно тетраметилзамещенные циклогексаны. Именно эти, новые структуры и составляют основную массу равновесных смесей [14]. [c.112]

Исследование равновесной смеси циклогексановых углеводородов состава СцНзз (полученной при 300° К) показало, что скорее справедливо второе предположение, т. е. как и в циклопентанах при переходе от Сд к Сю, так и в циклогексанах при переходе от Сю к Сц образования большого количества углеводородов, имеющих новый тип структуры, в условиях равновесия, не наблюдается. [c.118]

Общая картина распределения структурных изомеров по их устойчивости несколько напоминает картину распределения по устойчивости углеводородов состава С , с той лишь разницей, что один из метильных радикалов в данном случае заменен на этильный. Также высоко в равновесной смеси циклогексанов состава Сц содержание геж-замещенных углеводородов, достигающее 68%. Интересно, что среди пентазамещенных углеводородов количество геминальных структур достигает уже 95%. Можно предположить, что картина распределения циклогексановых углеводородов по их устойчивости, полученная для равновесных смесей состава Сщ— Сц, является своего рода оптимальной — действительной и для углеводородов большего молекулярного веса (гексазамещенные структуры из-за большого числа скошенных взаимодействий должны быть малоустойчивы). [c.119]

Т ризамещенные циклопентаны. В зависимости от расположения заместителя, за счет атомов которого происходит расширение цикла, углеводороды данной структуры могут быть разбиты на две группы. В этом случае, если этот заместитель находится во втором положении, то благодаря симметрии может произойти только образование 1,2,4-тризаме-щенных циклогексанов. [c.176]

Реакция дегидрогепизационпого катализа циклогексана и его гомологов, протекающая в присутствии платиновых катализаторов (а также в присутствии палладия или никеля на окиси алюминия), при температуре 300° приводит к образованию с количественным выходом бензола и его гомологов, структура которых отвечает структуре исходных циклогексановых углеводородов. Эта реакция была открыта Н. Д. Зелинским в 1911 г. и в дальнейшем детально им исследована. Оказалось, что в отличие от условий с применением катализатора, состоящего из чистого никеля, в присутствии которого, как показал Сабатье, циклогексан превращается не только в бензол, но примерно на 30% расщепляется с образованием метана, в условиях, разработанных Н. Д. Зелинским, реакция в случае циклогексана и его ближайших гомологов протекает исключительно гладко, без образования побочных продуктов [239]. Реакция эта обратима [c.501]

Экспериментальные исследования тонкой структуры поляризованных спектров ралеевского рассеяния в органических жидкостях имели целью получить информацию о коллективных модах теплового движения, Были изучены бензол, циклогексан, диэтиловый эфир /27/, а также 8 членов гомологического ряда парафинов н-гексан, н-гептан, н-октан, н-декан, н-ундекан, н-тридекан, н-гексадекан и н- ептаце-кан /40/. Измерения проводились в широком интервале температур от комнатной до точки кипения. Для бензола, циклогексана, диэтило-вого эфира и н- ексана измерения проводились и выше точки кипения, вдоль кривой сосуществования жидкость - пар вплоть до критической точки, а в некоторых случаях и с переходом через критическую точку. [c.17]

Переходя из одной конформации в другую, циклогексан промежуточно образует не энергетически невыгодную плоскую структуру, а гвисг-форму (8) (искаженная скошенная ванна), в которой ослаблено как трансаннулярное (бушпритное), так н торсионное напряжение. Энергия гвист-конформации на 6,2 кДж/моль меньше, чем энергия конформации ванны. [c.481]

Под названием твистана известна структура, которую можно представить как циклогексан в форме искаженной ванны (твист-форма, отсюда и название твистан) с двумя дополнительными диметиленовыми мостиками [c.407]

Циклогексан и цнклооктан. В твердом состоянии эти парафины имеют кубическую гранецентрированную решетку, параметры которой равны 8,76 и 8,88 А соответственно. В жидком состоянии их структура исследовалась А. 3. Голиком, А. Ф. Скрышевским и И. И. Адаменко. Кривые распределения электронной плотност1г этих двух парафинов отличаются как между собой, так и от соответствующих кривых нормальных парафинов (рис. 8.17) [c.221]

Рассмотрим теперь некоторые молекулярные системы, содержащие циклические фрагменты. Как и в случае углеводородов парафинового ряда, существуют молекулы, структуры которых можно описать в терминах графов, имеющих только вершипы степени четыре и единица. Простейшим примером такой системы является циклогексан (см. рис. 1.3,6), Обычно структуру циклогексапа описывают в виде МГ в перспективном изображении, опуская при этом вершины степени единица. Для циклогексапа возможно существование трех поворотных изомеров (рис, 1.7). [c.18]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклогексан структура: [c.54] [c.90] [c.111] [c.234] [c.106] [c.141] [c.118] [c.62] [c.127] [c.26] [c.212] [c.141] [c.109] [c.284] [c.78] [c.58] [c.12] [c.221] [c.44] [c.247] [c.197] [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология