Макромолекулы гомополимера

Определение характера чередования мономерных звеньев в макромолекулах гомополимеров (стереорегулярность) [c.73]

Молекулярная масса макромолекулы гомополимера Л/ и число мономерных звеньев (степень полимеризации, или СП) Р связаны простой зависимостью Р = Л//Л/ , где Л/,, - молекулярная масса звена. Однако понятие молекулярной массы полимера отличается от понятия молекулярной массы у низкомолекулярных соединений. Неоднородность полимеров по молекулярной массе приводит к существованию у них двух особенностей [c.170]

Большие размеры макромолекул гомополимеров обусловливают существование у них большого числа структурных изомеров. Если у пентана известны 3 изомера [c.12]

Полимерные молекулы в большинстве своем — это цепи атомов, соединенных ковалентными связями с электронным зарядом немного менее двух электронов. Свойства полимеров зависят от состава и строения элементарных звеньев, числа звеньев в макромолекулах и строения макромолекул. Несмотря на различное число звеньев в цени, иногда считают индивидуальными макромолекулы гомополимеров, ибо последние состоят из звеньев одного и того же состава, например полиэтилен (—СНг—СНг—) > полистирол [c.201]

Третий метод состоит во введении в макромолекулу гомополимера групп, легко распадающихся при нагревании или облучении с образованием свободных радикалов, которые ини циируют полимеризацию второго мономера. При этом растущая цепь прививается к активному центру цепи гомополимера. [c.54]

Выше были описаны методики применения ГПХ к исследованию ММР линейных макромолекул гомополимеров. Однако большинство полимеров имеет более сложное строение. Применение ГПХ к анализу таких полимеров имеет ряд особенностей и связано в основном с тем, что используется дополнительная экспериментальная информация. Это может быть либо интегральная величина какой-либо характеристики полимера ([1]]> Мт), либо значения характеристик по фракциям (использование проточных вискозиметров, нефелометров, скоростной седиментации и т. д.). [c.227]

Таким образом, значения равновесной жесткости основной цепи привитых сополимеров в 5—10 раз превышают жесткость исходных линейных гомополимеров. Это явление, наблюдаемое и для рассмотренных выше гребнеобразных макромолекул гомополимеров, выражено для привитых сополимеров тем сильнее, чем больше длина прививаемых цепей [88]. [c.100]

Макромолекулы образуются в результате соединения обычных молекул друг с другом в длинную цепь за счет образования между ними химических связей. При этом если исходные молекулы одинаковые (А), то образуются макромолекулы гомополимера типа. .. —А— —А—А-т А—А—..., где —А —остаток исходной молекулы, входящей в цепь макромолекулы и называемой ее звеном, К гомополимерам отно- [c.158]

Исследования показывают, что длина привитых полимерных ответвлений соответствует средней длине макромолекул гомополимера, возникающего в тех же условиях наряду с привитым сополимером. [c.224]

Гомополнмеры. Структура макромолекул гомополимера характеризуется а) молекулярной массой, б) распределением по размерам макромолекул, т. е. молекулярно-массовым распределением, в) наличием изомеров. Изомерными являются линейные, разветвленные И сшитые макромолекулы (например, частицы микрогеля). Обладая примерно одинаковой молекулярной массой, такие макромолекулы с ростом разветвленности становятся все более компактными , что приводит к существенным изменениям механических свойств. Среди макромолекул существуют цис- и транс- [c.91]

Синтетические макромолекулы моделируют основную цепь белка или нуклеиновой кислоты. Макромолекула гомополимера не несет информации, не содержит текста . Ее свойства моделируют лишь те свойства биологических макромЬлекул, которые не зависят от особенностей первичной структуры. Вместе с те.м полимерная цепь имеет специфические возможности передачи информации об электронных и конформационных перестройках (см. 3.5.). [c.118]

Сополимеры имеют более низкую точку размягчения и меньшую вязкость расплава, чем гомополимеры того же молекулярного веса. Они также более подвержены химическому действию кетонов. Эти свойства зависят от содержания винилацетата и связаны с пластифицирующим влиянием винилацетата на полимерную макромолекулу. Гомополимер хлористого винила относится к псевдокристалличе-ским полимерам вследствие тенденции к образованию стереорегу-лярных последовательностей достаточной длины. Плотная упаковка цепей, которая становится возможной благодаря такой регулярности строения, приводит к повышению точки плавления и уменьшению-растворимости. В результате сополимеризации с винилацетатом к полимерным цепям прививаются боковые ответвления, предотвращающие плотную упаковку и уменьшающие силы меж- и внутримолекулярного взаимодействия. Таким образом, сомономер действует как внутренний пластификатор, и сополимер можно перерабатывать при более низких температурах. [c.404]

Схема, положенная в основу расчетов, до некоторой степени идеализирована и заключается в следующем. На рис. 8.4, а показана зависимость для смеси двух гомополимеров, в которой фазы четко разграничены и каждая обладает собственной температурой стеклования (максимум tg б). Возрастание взаимодействия между макромолекулами гомополимеров приводит к лучшему (но далеко не полному) их совмещению, при этом максимумы 10 6 уменьшаются по абсолютной величине (рис. 8.4, б), а также сближаются (рис. 8.4, в). В дальнейшем достигается такой уровень взаимодействия, при котором образуется стабильная межфазная область, характеризующаяся собственной температурой стеклования Г.. находящейся внутри интервала между Т у и Т 2 (рис. 8.4, г). Б конечном итоге повышение взаимодействия приводит к образованию одного широкого максимума, который стремится сузиться при достижении совместимости ка молекулярном уровне, т.е. при образовании однофазной сиаемы (рис. 8.4, д). Случай полного фазового разделения (рис. 8.4, а) соответствует степени сегрегации а = 1, а полное смешение (рис. 8.4, д) - а = 0. Выражение для расчета степени сегрегации можно записать следующим образом [612] (см. рис. 8.4) [c.235]

Предсказываемая уравнением (П. 43) линейность графиков зависимости 7g от 1/М, однако, ие согласуется с экспериментальными данными, полученными в широком диапазоне ММ (см., например, рис. II. 18). Такую же ограниченную применимость имеют и подходы, в которых макромолекула гомополимера рассматривается как сополимер, состоящий из повторяющихся звеньев основной цепи и концевых групп [95]. В терминах модели свободного объема это означает, что изменение fg (и, соответственно, Tg) с ММ связано не только с изменением концентрации концевых групп цепи, но и с изменением структуры расплава. Было замечено [53], что графики зависимости Tg от IgAI могут аппрокспм[1-роваться двумя или более прямыми, точки пересечения которых определяют области высокополимеров (/), олигомеров (///) [c.80]

Макромолекулы гомополимеров состоят из элементаряых звеньеш одинакового химического со>става и строения, соединенных между собой ковалентными связями. На образование основной макромолекулярной цепи каждый атом, составляющий эту цепь, расходует по две валентности (за исключением атомов, образующих боковые ответвления или поперечные связи между цепями). [c.21]

Полимерные соединения получают из низкомолекулярных веществ методами полимеризации и поликонденсации. Реакции образования полимера, в которых принимают участие молекулы одного мономера, носят название гомополимеризации или гомополиконденсации. Макромолекулы гомополимеров состоят из звеньев одинакового состава. Для придания полимеру каких-либо свойств, отличных от свойств гомополимеров, в процессе синтеза часто применяют смесь полифункциональных или ненасыщенных соединений. В этом случае рост каждой макромолекулы происходит вследствие присоеди 1ения друг к другу мономерных звеньев всех компонентов смеси. Расположение различных звеньев в цепи образующейся макромолекулы определяется относительной реакционной способностью исходных веществ, их соотношением и условиями реакции. Высокомолекулярные соединения такого типа называют сополимерами, а реакции их образования из низкомолекулярных веществ — сополимеризацией или сополиконденсацией. [c.95]

Для всех реакций получения блоксополимеров характерна возможность одновременного образования или сохранения некоторого числа макромолекул гомополимера. Почти во всех случаях получаемый блоксополимер представляет смесь с гомополимерами, для отделения которых можно использовать различие в их растворимости. Наименьшее количество гомополимеров образуется при регулированной блоксополимеризадии по анионному механизму, а также при ступенчатой полимеризации. [c.227]

Получение блоксополимеров с использованием макромолекулярных агентов передачи цепи или фотосенсибилизаторов. К этому способу относятся радикальные процессы, связанные с образованием в составе макромолекул гомополимера звеньев, распадающихся на свободные радикалы или являющихся хорошими переносчиками цепи. Так, при полимеризации в присутствии таких галогенидов, как СВг4, СВгС1з, на концах макромолекул образуются звенья типа СВгз, которые при облучении легко превращаются в свободные радикалы [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология