Целлюлоза прямая этерификация

Прямая этерификация хлопковой и древесной целлюлоз возможна только в этерифицирующих средах, вызывающих набухание целлюлозы, например в нитрующих или ацетилирующих смесях, N [c.79]

Получение сложных эфиров целлюлозы, содержащих свободные аминогруппы, методами прямой этерификации связано с существенными затруднениями, поскольку этерифицирующие реагенты (ангидриды или хлорангидриды аминокислот) могут реагировать не только с ОН-группами макромолекул целлюлозы, но образовывать также полиамиды и привитые сополимеры целлюлозы. Для устранения побочных реак-98 [c.98]

Однако при этом наряду с переэтерификацией целлюлозой может протекать и прямая этерификация [c.119]

Способность полимеров впитывать жидкость по схеме диффузии или по схеме капиллярного течения может быть рассмотрена на одном частно.м примере, не имеющем прямого отношения к растворению, но полезном для понимания этого процесса. Речь идет о явлении резкого изменения реакционной способности (проницаемости реагентов) целлюлозы при ее этерификации в зависимости от условий предварительной обработки целлюлозного материала. [c.233]

Таким образом изменяя условия синтеза можно существенно менять свойства ацетагов целлюлозы. Важнейшее свойство полимера - растворимость, характеризующее его перерабатываемость можно существенно варьировать изменяя условия получения. И если раньше считалось, что способом прямой этерификации целлюлозы нельзя получить частично замещенные ацетэты, растворимые в технологически, приемлемых растворителях, то сейчас оказалось, что такие ацегаты (с у = 220 - 260) можно синтезировать в определенных условиях. Следовательно, практическая реализация таких способов может значительно сокрэтить продолжительность технологических операций по получению низкозамещенных ацетатов целлюлозы. [c.57]

Что касается частнчно-замешенных ацетатов целлюлозы (с у = 240 - 260 ) полученных способом прямой этерификации по методу 3 А. Роговина и Б И Айходжаева, то можно предполагать, что такие ацетаты, содержащие предположительно, большое количество сульфатных групп в макромолекуле не стабильны при переработке через термопластичное состояние. Однако специальных исследований по стабильности таких аиетатов пока не проводилось. [c.61]

Известный практич. интерес представляют смешанные Ц. э. с уксусной и масляной к-тами (ацетобутираты). В состав ацилирующей смеси, кроме уксусного ангидрида, вводят масляную к-ту реакция идет через промежуточную стадию образования смешанного ангидрида уксусной и масляной к-т, этерифицирующего целлюлозу. Ацетобутираты хорошо совмещаются с пластификаторами, обладают большей гидрофобностью и лучшими диэлектрич. свойствами, чем ацетаты целлюлозы. Их используют в проиа-вв пластмасс и лаков. Ц. э. с муравьиной к-той (ф о р-м и а т ы) можно получить прямой этерификацией целлюлозы смесью муравьиной и серной к-т. Фор-милпрование заканчивается в гомогенной среде. Формиаты легко омыляются при действии влаги воздуха. [c.399]

Имеется ряд фактов, показывающих отсутствие непосредственной связи между давлением паров азотной кислоты и степенью нитрации целлюлозы. Так, например, при нитрации 100%-ной азотной кислотой получаются продукты более низкой степени нитрации, чем при этерификации 95%-ной кислотой, которая имеет меньшее давление паров. При добавлении к безводной азотной кислоте серной кислоты давление паров азотной кислоты значительно понижается, хотя степень этерификации не меняется. В целом ряде случаев, как видно даже из результатов, полученных Сапожниковым, при изменении соотношения компонентов нитрующей смеси более высокая степень нитрации целлюлозы достигается при значительно меньшем давлении паров . Следовательно, установленные Сапожниковым зависимости не имеют общего характера. Даниловым, Матвеевыл и Бухгалтер была изучена зависимость между давлением паров азотной кислоты и нитрующей способностью смеси для процесса нитрации целлюлозы смесью азотной и фосфорной кислот. Указанные исследователи пришли к выводу, что между парциальным давлением паров азотной кислоты в смеси азотной и фосфорной кислот и степенью этерификации нитрата целлюлозы прямой зависимости нет. [c.373]

В осях gy-t процесс выражается двумя пересекающимися прямыми с различным углом наклона, т. е. разными константами скорости. Предполагается [2, 4, 5], что разная скорость реакции связана с отщеплением ксантогенатных от вторичных гидроксильных групп в положениях 2 и 3 и первичных — в положении 6. Константа скорости дексантогенирования вторичных гидроксильных групп по данным [2] равна 4,6-10 с и в 2,3 раза больше константы первичных гидроксильных групп. Из-за равновесного характера реакции [см. уравнение (6.1)] более быстрое отщепление S2 от вторичных гидроксильных групп может привести к повышению 7б — степени этерификации первичных гидроксильных групп. На рис. 6.1 показано 6] изменение при созревании общего значения у (кривая 1), а также степени этерификации первичных 76 (кривая 2) и вторичных гидроксильных групп 72,3 (кривая 5). Содержание целлюлозы в вискозе составляло 7,5%, щелочи — 6%, температура созревания— 14°С. [c.131]

Из рис. 6.1 следует, что, во-первых, этерификация целлюлозы имеет место только при молярном отношении серной кислоты к взятому спирту, большелг чем 1 1 во-вторых, количество серы в продукте увеличивается прямо пропорционально количеству серной кислоты в смеси до величины соотношения кислоты и спирта, равной 3.5 в-третьнх, увеличение молярного отношения серной кислоты к спирту выше 3.5 уже не вызывает увеличения степенп этери )и-кации. [c.131]

В процессе получения целлюлозы ее молекулярная структура значительно разрыхляется и реакционная способность возрастает. Однако этого недостаточно для прямого растворения целлюлозы с СП = 600—800 в растворах NaOH и для этерификации дитиоугольной кислотой (сероуглеродом в щелочной среде) . Длядаль нейшего снижения межмолекулярного взаимодействия необходима дополнительная обработка целлюлозы щелочью — мерсеризация. [c.79]

Другим доказательством того, что состояние щелочной целлюлозы оказывает значительное влияние на ход реакции ксантогенирования, является тот факт, что при ксантогенировании щелочной целлюлозы, приготовленной из гидратцеллюлозы, характеризующейся повышенной доступностью, получают ксантогенат с высокой степенью этерификации . Роговин и Нейман показали, что целлюлозу можно ксантогенировать после обработки 4%-ным раствором щелочи, если она была предварительнодеструктирована механически или межмолекулярные водородные связи были удалены каким-либо другим путем. Это значит, что для получения ксантогената предварительное образование щелочной целлюлозы не является обязательным, если для реакции используется целлюлоза с исключительно высокой реакционной способностью. В связи с этим имеется возможность осуществлять ксантогенирование целлюлозы эмульгированным сероуглеродом после соответствующей подготовки целлюлозы путем ее размешивания в щелочи (прямой или эмульсионный способ получения вискозы). [c.168]

Даже небольшой процент сохранившихся неомыленных ацетатных групп резко повышает растворимость полимера в воде и соответственно понижает водостойкость готового волокна. Эта способность малых количеств замещенных гидроксильных групп в полимерах типа целлюлозы и поливинилового спирта резко влиять на набухаемость и растворимость полимера в воде представляет большой интерес. Небольшое нарушение регулярности упаковки макромолекул вызывает в этом случае существенное ослабление межмолекулярного взаимодействия за счет водородных связей и обусловливает повышенные растворимость и набухаемость и большую доступность реагентов. В частности, интересно отметить, что полное замещение гидроксилов на эфирные групп1.[ позволяет получить водостойкий материал с низкой гигроскопичностью. Сама целлюлоза равновесно поглощает около 35 пес. % воды, не растворяясь в ней. Но замещение даже нескольких процентов (из общего количества) гидроксильных групп в макромолекуле целлюлозы на ацетатные г )уппы приводит к получению водорастворимого продукта. К сожалению, этот водорастворимый продукт может быть получен только в результате постепенного омыления триацетата целлюлозы, а не путем прямого ацетилирования, и поэтому использовать на практике водорастворимость низкозамещенных ацетатов целлюлозы для получения прядильных растворов (вместо сложного процесса ксантогенирования) пока не представляется возможным. Однако принцип повышения набухаемости при частичной этерификации целлюлозы иногда используют для повышения реакционной способности целлюлозы. Невысокая степень оксиэтилирования целлюлозы по реакции [c.38]

Целлюлоза растворима в ряде водных растворов оснований и солей, а также в концентрированных серной и фосфорной и в сверхконцентриро-ванной соляной кислотах. Формование волокон и пленок из целлюлозы возможно лишь путем прямого перевода в раствор или частичной этерификации с последующим растворением. Промышленное значение получили два способа перевода целлюлозы в раствор. Первый — растворение в куприаммингидрате Си(МНз) (ОН) . Нить получают продавливанием раствора через фильеру после обработки водой и разбавленным раствором кислоты целлюлоза выделяется в форме целлюлозы II. Более подробно эти процессы описаны в литературе [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология