Переходные металлы электрохимические свойств

Общие сведения. Цинк, кадмий, ртуть являются последними представителями -переходных элементов в периодах. Это обстоятельство, а также специфика полностью завершенной ( °) орбитали накладывают на химию этих элементов определенные особенности. С одной стороны, они еще похожи на своих предшественников по периоду, с другой — в большей мере, чем другие -элементы, похожи на элементы главной группы (НА). Например, сульфат цинка очень похож на сульфат магния, а его карбонат — на карбонат бериллия. Общими для всех элементов главной и побочной подгрупп второй группы являются близость оптических спектров и сравнительно низкие температуры плавления металлов. С медью, серебром и золотом элементы подгруппы цинка роднит следующее. Как и элементы подгруппы меди, они дают комплексы с МНз, галогенид- и цианид-ионами (особенно 2п и С(1). Из-за сильного эффекта взаимной поляризации их оксиды окрашены, достаточно непрочны. Электрохимические свойства в ряду 2п—Сё—Нд изменяются аналогично их изменению в ряду Си—Ад—Аи. Они легко дают сплавы. [c.555]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ КАРБИДОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ И КОРРОЗИОННАЯ СТОЙКОСТЬ НЕРЖАВЕЮЩИХ СТАЛЕЙ [c.19]

В настоящее время не существует других вполне удовлетворительных методов исследования адсорбированных промежуточных частиц в электрохимических реакциях с использованием неэлектрохимических методов. Техника электронного парамагнитного резонанса хотя и применяется для исследования свойств электрохимически образующихся радикалов в растворе, но, по-видимому, непригодна в случае радикалов, адсорбированных на поверхности. Здесь возникают большие методические трудности, связанные с тем, что число имеющихся радикалов на 1 см поверхности электрода даже при полном заполнении невелико и что может наблюдаться взаимодействие металла с полем в резонаторе спектрометра. Возникает также химическая проблема, заключающаяся в том, что парамагнитные свойства радикалов, адсорбированных, к примеру, на переходных металлах, вероятно, отличаются от свойств радикалов в свободном состоянии. [c.415]

ВАЖНЕЙШИЕ ФИЗИЧЕСКИЕ, МАГНИТНЫЕ, МЕХАНИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.10]

Химические и электрохимические свойства. Все карбиды переходных металлов IV—Via групп обладают высокой химической стойкостью [167—168], прежде всего по отношению к действию кислот, их смесей и смесей кислот с окислителями как в холодном, так и в нагретом состояниях. По данным [169], с кислотами монокарбид вольфрама взаимодействует медленно. [c.52]

На основе анализа валентных состояний элементов и их химических свойств установлено, что особенности электронного строения отчетливо проявляются на самых разнообразных характеристиках элементов, их аналитическом поведении, тепло-тах образования ионных соединений, электрохимических потенциалах, энергиях гидратации и т. д. Сопоставление химических свойств подтверждает принадлежность лантаноидов и актиноидов к подгруппам /-переходных металлов и доказывает обоснованность сдвигов элементов. Полученное решение лантаноидной и актиноидной проблем утверждается и с кристаллохимических позиций. Показано, что атомные объемы, ионные радиусы и многие свойства этих элементов представляют периодическую функцию атомного номера. Смещения элементов подтверждены анализом атомных радиусов и использованы для выявления закономерностей изоморфных замещений в металлохимии и геохимии. [c.6]

Защитная способность покрытий зависит от физических и электрохимических параметров. Один из методов повышения защитной способности покрытий — их легирование различными элементами и обработка составами, способствующими улучшению их физических параметров и электрохимических характеристик. В результате исследований [49] показана перспективность использования металлических покрытий в агрессивных средах нефтегазовой промышленности, в том числе в сероводородсодержащих. В сероводородсодержащих средах цинковые покрытия независимо от способа получения как при наличии ионов хлора, так и без них являются анодными по отношению к стали. В последние годы появилось значительное количество публикаций, в которых рассматривается вопрос увеличения защитной способности цинковых покрытий легированием их металлами переходной восьмой группы таблицы Д. И. Менделеева. Значительного повышения защитных свойств достигают введением в цинковое покрытие никеля. При содержании в цинковом покрытии от 10 до 15 % Ni коррозионная стойкость стали с покрытием повышается в 3-5 раз. [c.47]

Разработана технология изготовления и изучены электрохимические свойства й коррозия титан-двуокисномарганцевых ( ЩМА) и титандвуокисносвинцовых (1ДСА) анодов. Электроды не содержат благ рородвых металлов и просты в изготовлении. Технология изготовления ТДМА заключается в термическом нанесении двуокиси марганца на титановую шероховатую подложку, предварительно обработанную с целью получения низкоомного переходного сопротивления токопод-вод-окисный слой. Двуокись свинца наносится электрохимическим путем. Б качестве подслоя предложены карбид и нитрид гитана. [c.12]

II грунтопагшо поверхности. Хорошими антикоррозийными свойствами обладают протекторные грунты, содержащие до 95% цинковой пыли и ок. 5% плен-кообразуюнц го вещества. Такие грунты защищают металл электрохимически, подобно металлич. цинковым покрытиям. Между грунтовочными и покровными слоями при необходимости наносят промежуточные слои (для выравнивания поверхности — шпаклевочные слои, для хорошего сцепления между слоял1и — переходные слои и др.). [c.50]

Органические реагенты применяют в полярографии также и в тех случаях, когда комплекс металла обладает некоторыми электрохимическими свойствами, отличающимися от свойств иона металла и свободного лиганда. Например, комплекс диметилглиоксима с кобальтом (II) катализирует выделение водорода на капельном ртутном электроде в отсутствие буфера при pH 6 [449]. Кобальт(II) не обладает этим свойством и хотя протони-рованпая форма диметилглиоксима, несущая положительный заряд, катализирует выделение водорода, в растворах при pH концентрация протонированного диметилглиоксима настолько мала, что он действует только в присутствии буфера. В незабу-ференных растворах диметилглиоксима каталитическая волна водорода не появляется [100]. Поэтому каталитическую волну водорода в случае комплекса диметилглиоксима с кобальтом (И) можно использовать для количественного определения кобальта. Конечно, точность определения зависит от воспроизводимости каталитической волны. Известно, что наклон и величина каталитических волн в значительной мере зависят от состава раствора (ионная сила, природа буфера, pH, температура и т. д.). Воспроизводимость, даже в оптимальных условиях, не лучше 10%. Однако метод важен в практическом отношении вследствие своей специфичности, несмотря на его сравнительно низкую точность. Так, микрограммовые количества кобальта можно определить посредством каталитической волны водорода в присутствии стократного избытка никеля и меди и даже еще больших количеств ионов других металлов [100]. Метод в некоторой степени избирателен благодаря избирательности диметилглиоксима в реакциях с ионами различных металлов. Избирательность увеличивается вследствие того, что комплексы диметилглиоксима выпадают в осадок из водных сред и, значит, не мешают проведению аналитического определения. Метод специфичен, так как из растворимых в воде комплексов переходных металлов с диметилглиоксимом только комплекс кобальта (И) катализирует выделение водорода. [c.91]

Главная особенность дихалькогенидов переходных металлов-анизотропия поверхностных, электрохимичесвих и других свойств, обусловленная слоистым характером кристаллической решетки. Как уже отмечено в разд. 4.3.2, поверхности, параллельные слоям плотно упакованных атомов (так называемые ван-дер-ваальсовы поверхности) отличаются наименьшей плотностью дефектов и близким к идеальному электрохимическим поведением. Напротив, поверхности, образованные под углом к слоям, имеют большое число дефектов (ступеней), которые являются центрами рекомбинации. Поэтому электроды со ступенчатыми поверхностями имеют посредственные фотоэлектрохимические характеристики. К тому же на ступенях обычно повышена специфическая адсорбция ионов [209], и это приводит к увеличению скачка потенциала в слое Гельмгольца и, как следствие, к закреплению уровня Ферми на поверхности, что снижает фотопотенциал (см. разд. 4.3.2). [c.150]

Ферроцен представляет собой л-ареновый комплекс переходного металла, который состоит из атома железа, зажатого двумя циклопентадиениловыми кольцами. С электрохимической точки зрения это классическая редокс-пара (Е° = 165 мВ относительно н.к.э.), на физические и химические свойства которой можно влиять, вводя заместитель в любое из двух колец молекулярной системы [43]. Первый успешно работающий ферментный электрод на основе ферроцена содержал нерастворимое производное ферроцена и глюкозооксидазу [11]. Проще говоря, 1,Г-диметилферроцен внедрили в графитовый электрод, на котором химически иммобилизовали глюкозооксидазу (гл. 16). В этой конфигурации электрохимически генерированный ферроцений-ион действует как окислитель восстановленной глюкозооксидазы. Образовавшаяся при этом восстановленная форма ферроцена реокисляется на поверхности электрода в результате поляризации электрода при пропускании тока. Последовательность реакций, протекающих на электроде, можно представить в виде [c.214]

При анодной поляризации титандвуокисномарганцевых анодов (ТДМА) кроме описайного выше изменения состава и свойств диоксида происходит окисление металла подложки, которое сопровождается ростом переходного электросопротивления на границе Т1—МпОг и ростом потенциала анода. Особенно сильно возрастают потенциалы анодов, полученных электрохимическим способом, при котором пассивирующие оксидные слои на титане образуются в процессе формирования активного слоя. В подтверждение этого авторы [26] приводят стационарные потенциалы нового ТДМА, полученного электрохимически —2,22 В, а через 40 сут. электролиза —2,7 В полученного пиролизом —1,82 В, а через 60 сут. электролиза —1,9 В. Для снижения переходного сопротивления ТДМА предложено перед нанесением диоксида снимать [c.19]

При потенциалах положительнее точки В становится заметным торможение процесса, связанное с началом пассивации металла. Пассивация обусловлена образованием защитного слоя, который при дальнейшем повышении потенциала (участок СЯ, так называемая переходная область, падающий участок), вероятно, продолжает распространяться по поверхности электрода. Потенциал максимума тока, который для достаточного развития пассивации должен быть обязательно превышен, часто называют критическим потенциалом пассивации (фкр), а соответствующую плотность тока ( кр)—критическиль током пассивации. Область HI, НК или ЯМ, где стационарная скорость растворения невелика (10 —10" aj M ) и практически не зависит от потенциала и полностью связана с электрохимическим процессом (суммарная реакция Ме = Ме -j-те), называют областью пассивного состояния, или, короче, пассивной областью. Рост скорости ионизации при увеличении потенциала здесь полностью компенсируется одновременно протекающим процессом увеличения количества пассивирующего вещества на поверхности и, возможно, повышением защитных свойств пассивирующего слоя. Это и приводит к независимости стационарной [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология