Метилбутанол конфигурация

Возьмем в качестве примера (—)-2-метилбутанол-1 (энантиомер, найденный в сивушном масле) он имеет (5)-конфигурацию III. При обработке этого спирта хлористым водородом образуется хлористый алкил, 1-хлор- [c.213]

Хлористый алкил наливают в трубку, трубку помещают в поляриметр и находят, что плоскость поляризации повернута вправо, т. е. продуктом является (-(-) 1-хлор-2-метилбутан. Так как (—)-2-метилбутанол-1 имеет конфигурацию III, то (+)-1-хлор 2-метилбутан должен иметь конфигурацию IV. [c.214]

При окислении (—)-2-метилбутанола-1 перманганатом калия образуется 2-метилбутановая кислота, которая вращает плоскость поляризации света вправо. И в этом случае асимметрический атом углерода не затрагивается и (- -)-2-метилбутановой кислоте можно приписать конфигурацию V. [c.214]

Таким образом, (—)-2-метилбутанол-1, (- -)-хлорид и ( -1-)-кислота имеют аналогичные (или одинаковые) конфигурации. Энантиомеры этих соединений— (- -)-спирт, (—)-хлорид и (—)-кислота — образуют другой ряд соединений с одинаковой конфигурацией (—)-спирт и (—)-хлорид, например, имеют противоположные конфигурации. Обычно важно узнать, имеют ли два соединения одинаковые или противоположные конфигурации, а не какова истинная конфигурация каждого соединения, т. е. больший интерес представляют а не абсолютные конфигурации. [c.214]

Реакции, при которых не затрагивается асимметрический атом углерода, могут быть использованы для получения более важной информации — определения удельных вращений оптически чистых соединений. Например, 2-метилбутанол-1, полученный из сивушного масла 1и имеющий удельное вращение —5,756° (0,100 рад)1, является оптически чистым, как и большинство других диссимметричных соединений, выделяемых из природных источников, т. е. он состоит только из одного оптического изомера. При обработке этого соединения хлористым водородом образуется 1-хлор-2-метилбутан, который имеет удельное вращение 4-1,64° (0,029 рад). В про цессе реакции асимметрический центр не затрагивается, и, следовательно, каждая молекула спирта, имеющая конфигурацию П1, превращается в молекулу хлорида с конфигурацией IV поскольку спирт был оптически чистым, то и хлорид с удельным вращением -fl,64° (0,029 рад) также будет оптически чистым. Если максимальное вращение известно, то можно опреде- [c.215]

Углеродный скелет зеркально построенных соединений с незамкнутой цепью, содержащих асимметрический атом углерода, располагают вертикально, при одинаковой для обоих изомеров конфигурации углеродной цепи, но не зигзагообразно, а в виде полукольца, направленного открытой частью к наблюдателю. Собранные таким образом модели мысленно распрямляют и проектируют на плоскость чертежа. При этом и на проекциях наглядно отображается зеркальное строение изомеров. В соответствии с таким правилом спроектированы на плоскость рисунка модели пространственных изомеров бутанола-2 (а) и (б) и 2-метилбутанола-1 (в) и (г) [c.269]

Возможность дифференциации на стадии 3 4, представленной на рис. 7-16, следует исключить, так как комплекс катализирует декарбонилирование альдегида в обратимой реакции с сохранением конфигурации [25], а на том же катализаторе из бутена-1 и цыс-бутена-2 получаются 2-метилбутанолы с противоположными конфигурациями [26]. Таким образом, дифференциация происходит либо на стадии 1 2, либо на стадии 2 3 и оптический выход продукта зависит от концентрации ЗА и ЗБ (рис. 7-16). В настоящее время, однако, трудно решить, на какой стадии 1 2 или 2 3) происходит дифференциация . [c.254]

Предпринята попытка распространить правило октантов и на алифатические кетоны [22], Объектом послужили две серии оптически активных кетонов (71), полученных на основе ( —)-2-метилбутанола-1 и имевших одинаковые конфигурации. [c.226]

Указываемая в структурных формулах абсолютная конфигурация холестерина, а тем самым, и всех остальных стероидов, была доказана путем корреляции (установления соответствия) конфигураций 20 холестерина и глицеринового альдегида. В результате отщепления боковой цепи вместе с углеродными атомами 15—17 (причем конфигурация С20 не изменялась) был получен ненасыщенный альдегид (СНз) СН(СН2)зСН(СНз)СН = СНСНО, который через промежуточные ступени ( + )-цитронеллаля, (-f)-р-метиладиппиовой кислоты и (—)-2-метилбутанола был стереохимически сведен к (-i-)-глицериновому альдегиду (Корнфорс, Егер). [c.866]

Но как же было установлено, что (—)-2-метилбутанол-1 имеет конфигурацию 1П Его конфигурация была отнесена к конфигурации другого соединения, а конфигурация этого соединения связана с конфигурацией еще одного и т. д., пока не была получена (- -)-винная кислота, конфигурация которой установлена Бийо методом рентгеноструктурного анализа. [c.214]

Упражнение 2.2.21. Какова конфигурация 1-метокси-2-метилбутана, полученного по реакции Вильямсона, из (5)-2-метилбутанола-1 и иодметана [c.334]

Другие реакции замещения и обмена. Некоторые исследователи синтезировали оптически активные соединения с разветвленными цепями из веществ с прямой цепью путем реакций, включающих замещение аниона, присоединенного к асимметрическому центру, на другой анион. Кинетика этих реакций не исследовалась, но следует ожидать, что они сопровождались вальденовским обращением. Если принять такое предположение (вероятные точки инверсии будут показаны ниже), то полученные результаты представляют последовательный ряд корреляций, каждая из которых свидетельствует о том, что формула XLIX (стр. 174) дает правильное представление о структуре (—)-2-метилбутанола относительно глицеринового альдегида. Конфигурации исходных веществ относительно глицеринового альдегида хорошо известны, и для всех продуктов с разветвленными цепями установлены достоверные корреляции с 2-метилбутанолом. [c.184]

Общий характер этой закономерности был подтвержден изучением стереохимии оксимеркурирования простейшего моноцикличе-ского углеводорода — энантиомерного транс-1,2-диметилциклопро-пана. Исходя из (+)15,25-углеводорода, в результате указанной последовательности реакций был получен (+)5-3-метилбутанол-2 с высокой степенью сохранения оптической активности. Это свидетельствует о почти полном обращении конфигурации углеродного атома циклопропанового кольца, атакуемого нуклеофилом [c.254]

Два переходных состояния, возможные при восстановлении алкоголятами алюминия по Меервейну —<Панндорфу, отличаются легкостью образования. Для достижения переходного состояния (XXI) требуется более низкая энергия активации, чем для переходного состояния (ХХИ), поэтому первое является преобладающим и определяет конфигурацию преимущественно образующегося энантиомера(XXIII). В случае гомологического ал-коголята с асимметрическим атомом углерода в а-положении к гидроксильной группе циклическое переходное состояние, где асимметрически замещенный атом выступает в качестве компонента цикла, не может реализоваться. Попытка осуществить асимметрическое восстановление с помощью алюмината (—)-2-метилбутанола не предпринималась, однако этот процесс, по-видимому, принципиально возможен. [c.181]

После установления конфигурации 3-метилгексана стало возможным, ие проводя новых экспериментов, а лишь используя результаты ранее описанных превращений оптически активных веществ, установить конфигурации многих других важных веществ с третичным асимметрическим атомом углерода, в частности (5) - ( — )-2-метилбутанола-1 (98), (5)-(-(-)-2-метилмасляной кислоты (99), (5, 5)-( + )-изолейцина (100), (/ )-( + )-пулегона (101), (/ , / ) - (-Ь)-камфоры (102). [c.137]

Согласно этой схеме обязательным промежуточным комплексом при гидрировании альдегида является (ж), в образовании которого участвует молекула альдегида и участок поверхности катализатора с адсорбированным ионом водорода (см. дополнение 55 на стр. 704). Катализатор N1—О служит донором протонов для одной части молекулы альдегида и акцептором для другой части. При низкой температуре гидрирование идет по пути (1), (2), (3), схемы (14,3), что объясняет возникновение в этих условиях соединений типа (а). При повышении температуры, благодаря резкому возрастанию скорости обмена между водородом, адсорбированным на катализаторе, и дейтерием газовой фазы, водород в связях N1—Н успевает обменяться на дейтерий до того, как он присоединится к карбанионному углероду образования (з). Поэтому при повышении температуры, хотя реакция протекает по тому же механизму (1), (2), (3), что и при низкой те.мпературе, образуются продукты типа (б). Возникновение энола (стадия (4) схемы (14,3)) не обязательно для объяснения рецемизации. Авторы считают, что карба-нионный углерод биполярного иона (з) сохраняет конфигурацию при низких температурах, но рацемизуется при нагревании. Отметим, что такой механизм рацемизации ( + ) 2-метилбутанола-1 в водных растворах при катализе кислотами был подтвержден [298] кинетическими измерениями. Возможность сохранения конфигурации карбанионного атома углерода подтверждается результатами и других исследований (299]. [c.605]

Для установления абсолютной конфигурации природного феромона осуществлен стереоспецифический синтез энантиомеров спирта (91) из (5) - (-)-2-метил-бутан-1-ола (92а) (схема 26) [622, 623]. (3)-(—)-2-метилбутанол (92а) обработкой РВгз превращен в бромид (926). Реак- [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология