Сульфиновые кислоты, их соли, получение

Толуол-о-сульфиновая кислота и ее натриевая соль дают с хлором в водной среде сульфохлорид [1007]. Из /гарй-изомер кислоты аналогичным путем получен сульфохлорид и сульфобромид [1008]. [c.155]

При получении ароматических сульфиновых кислот в качестве восстановит вместо меди с успехом можно применять соли Fe . [c.601]

Гладко протекает реакция получения сульфиновых кислот из солеи диазония с сернистой кис л ото ii в присутствии порошкообразной меди или окиси меди [c.592]

Арилсульфохлориды. Действием восстановителей на хлорангидриды сульфокислот могут быть получены сульфиновые кислоты или их соли лучшим восстановителем является цинковая пыль. Она применяется, например, для получения натриевой соли п-толуолсульфиновой кислоты (СОП, 1, 394) [c.496]

Краситель растворяют в стакане в 200 мл горячей воды. По охлаждении раствора при размешивании приливают из капельной воронки раствор гидросульфита натрия (2 г в 20 мл едкого натра). В результате реакции восстановления образуется лейкосоединение в виде натриевой соли сульфиновой кислоты. Полученным раствором смачивают хлопчатобумажную ткань или моток пряжи, отжимают и вывешивают на воздухе постепенно лейкосоединение окисляется и ткань окрашивается в фиолетовый цвет. [c.413]

С трихлорэтаном получаются дисульфоны, реакции которых будут рассмотрены ниже, в разделе, касающемся у-дисульфонов (стр. 189). Применение галоидопроизводных алифатических соединений, содержащих кислород и азот, описано в последующих разделах. В табл. 2 содержатся данные по сульфонам, полученным алкилированием или арилированием солей сульфиновых кислот. [c.103]

В табл. 34 приведены дисульфоны, полученные при нагревании бромистого этилена с солями сульфиновой кислоты в [c.189]

Смешанная соль сульфиновой кислоты, полученная восстановлением бензолсульфохлорида магнием в эфире, не реагирует с днэтилсульфатом [455]. Такое поведение могло быть вызвано тем, что смешанная магниевая соль бензолсульфиновой и соляной кислот не растворима в эфире, и возможно, что эта реакция будет итти легко в водном растворе. [c.79]

Так как в фурановом ядре дибензофурана не имеется способных замещаться водородных атомов, реакции замещения этого, соединения являются реакциями бензольного производного. При обработке растворенного в четыреххлористом углероде дибензофурана эквимо.пярным количеством хлорсульфоновой кислоты нри 25° в течение 1 часа получилась с выходом 89% сульфокислота, выделенная в виде ее натриевой соли [854]. Указывается, что свободная кислота получена нодкислением раствора соли и охлаждением. Так как полученный таким образом продукт плавился выше 300°, то сомнительно, чтобы это в действительности была свободная кислота. Указанное ниже строение этой сульфокислоты подтверждается переводом ее через сульфохлорид и сульфиновую кислоту в меркурхлорид. [c.130]

В табл. 18 приведены алкилсульфонаты, их важнейшие физические свойства и методы получения. В графе Метод получения цифра I означает взаимодействие сульфохлорида со спиртом, II — реакцию серебряной соли сульфокислоты с иодистым алкилом, III — реакцию натриевой соли сульфокислоты с диалкилсульфа-том, IV — окисление эфира сульфиновой кислоты перманганатом калия и V — прочие методы. [c.345]

Использование в качестве реагентов солей сульфиновых кислот приводит к получению сульфонов [c.196]

Сульфитные кислоты. Общий метод синтеза [409]. Полученный из i сернокислый раствор соли диазония, если необходимо, подкисляют и Я HaSOa и при. хорошем охлаждении насыщают S02 до поглощения i 15 s S0a на каждые 100 мл раствора. Раствор должен оставаться полпостак прозрачным (помутнение наступает в случае недостаточного подкислеиия nj охлаждения). При продолжающемся охлаждении, перемешивании и пропускай нии S02 в реакционную массу вносят порошок меди [410, 411] до прекращвяи выделения азота. Сульфиновую кислоту извлекают из раствора и осадка эфиром [c.600]

О методах получения сульфиновых кислот из солей диазоння см. обзор [4 [c.601]

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и термометром, помещают 48,5 е (0,22 моля) натриевой соли сульфиновой кислоты и 60 мл смеси, полученной из 75 мл этиленгликоля и 120 мл метилового или этилового эфира диэтиленгликоля. Смесь перемешивают и нагревают на масляной бане до полного растворения, после чего к раствору прибавляют 31,5 г (0,2 моля) 4-хлор-нитробензола (т. пл. 76—78°). Смесь нагревают в течение 3,5 часа при температуре 141—143° (термометр погружен в смесь) при непрерывном перемешивании, а затем оставляют ее охлаждаться на ночь. После прибавления 20 мл воды пастообразные куски разбивают и все вместе" фильтруют с отсасыванием осадок промывают 50—75 мл горячей воды. Твердую массу переносят в 1 литровую колбу и в продолжение 15 мин. кипятят с обратным холодильником вместе с 250 мл 95%-ного спирта. После охлаждения я-нитро-л-ацетиламинодифенилсульфон отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре сперва 25 мл спирта, а затем [c.160]

Додекансульфиновая кислота- . Раствор 70 г (0,13 моля) тридодецилалюминия в 78 г толуола прикапывают в охлажденный до —45° раствор 60 г (0,95 моля) ЗОг в 240 г толуола. Прн этом температура реакционной смеси повышается до —27°. Смесь медленно нагревают до комнатной температуры, при этом она после удаления части избыточного 50а застывает в виде прозрачного геля, из которого толуол удаляют в вакууме при температуре бани 70°. Тридодекан-1-сульфинат алюминия остается в виде белого порошка. После разложения разбавленной соляной кислотой получили 91 г свободной, уже довольно чистой сульфиновой кислоты с т. пл. 30°. Для удаления инородных примесей сульфиновую кислоту целесообразно растворить в 180 мл метанола и добавить горячий раствор метилата натрия, полученный из 13 г натрия и 180 мл метанола. При охлаждении натриевая соль выпадает в виде тонких листочков. Маточник отсасывают, осадок промывают метанолом, соль превращают в свободную кислоту и выделяют ее эфиром. Т. пл. 35 , Выход 88% от теоретического. [c.316]

Замещение диазониевой группы остатком сернистой кислоты. Процесс в общих чертах состоит в насыщении раствора сернокислого диазония в разбавленной серной кислоте сернистым газом и в последующем прибавлении порошка меди. Этот способ был применен с успехом для получения фенилсульфиновой кислоты и большого количества ее гомологов, а также галоидо- и алкоксизамещенных. В некоторых случаях, например, исходя из т-толуидина, по этому способу, получается сульфиновая кислота лишь с плохим выходом Томас ввел изящное видоизменение способа выделения сульфиновых кислот, состоящее в осаждении их в ниде солей окиси железа из кислого раствора [c.450]

Меркаптотиофен образуется в небольших количествах при нагревании янтарнокислого натрия с трехсернистым фосфором [93]. При получении 2-меркаптотиофена исходят из цинковой соли тиофен-2-сульфиновой кислоты, которую восстанавливают оловом с соляной кислотой [94]. Меркаптан, пред- ставляющий собой желтое масло с весьма неприятным запахом, постепенно окисляется на воздухе и дает краски с солями диазония. [c.179]

Этот способ, в принципе уже известный, рекомендуется пр 1-менять при получении сульфохлоридов из алюминиевых солей сульфиновых кислот с прямыми цепями. В приведенных опытах выход составлял 70% от теоретического, считая на перегнанный продукт. Меркаптаны можно легко получить восстановлением цинкоБои ПЫЛЬЮ Б Лсаянои уксуснои ИЛИ разбавлснной соляной кислотах с выходом 70— 80% от теоретического. [c.317]

Наиболее удобным путем получения этих соединений, по-видимому, является замещение хлорид-иона в хлорциане с помощью натриевой соли сульфиновой кислоты. В случае ароматических производных выходы сульфонилцианидов составляют 80 95%, но [c.365]

В реакции сульфенамидов с тиолами образуются дисульфиды, Ъ сульфиновыми кислотами — тиолсульфонаты, с водным диоксидом серы — соли Бунте, а при взаимодействии с аммиаком или аминами происходят реакции переаминирования [72]. Во все эти реакции с нуклеофилами легко вступают Ы-арил и К-алкилтио-фталимиды (45), и их часто используют вместо сульфенилгалогенидов для получения эфиров сульфеновых кислот, дисульфидов, сульфенамидов и сульфидов (уравнение 63). [c.442]

Несимметричные тиолсульфонаты получают сульфенилированием сульфиновых кислот или их солей, в частности серебряных солей, сульфеновыми кислотами или их производными, обычно сульфенилгалогенидами (уравнение 171). Таким путем, например, получен эфир (91 X == 502СбН4Ме-/г) при взаимодействии сульфеновой кислоты (91 X = ОН), промежуточно образующейся при нагревании соответствующего сульфоксида — производного пенициллина, с /г-толуолсульфиновой кислотой [10]. В качестве суль-фенилирующих агентов можно использовать дисульфиды при условии проведения реакции в присутствии ионов серебра, выступающих в качестве электрофильного катализатора [146]. Другой возможный метод синтеза тиолсульфонатов, основанный на реакции тиолов с сульфопилхлоридами, практически не используется, поскольку при этом происходит быстрая реакция тиолов с тиол-сульфонатами, приводящая к дисульфидам. [c.469]

Продукты реакций алюминийтриалкилов с двуокисью серы (алюминиевые соли сульфиновых кислот) легко превращаются в другие органические производные серы — сульфохлориды, сульфоновые кислоты и меркаптаны. При этом нет необходимости выделения сульфиновых КИСЛОТ. Так, изооктансульфохлорид получен в результате последовательных реакций алюминиевой соли изоок-тансульфиновой кислоты с водным раствором соляной кислоты. Большая часть соли переходит в раствор одновременно с выделением серы. Затем через раствор соли пропускают хлор и прибавляют бисульфит натрия, а полученный продукт извлекают диэти-ловым эфиром. Далее продукт обрабатывают водным раствором бикарбоната натрия, сушат и отгоняют вначале эфир, затем целевой продукт. [c.122]

Для расщепления различных сульфонов этилат натрия является более подходящим реагентом [89], чем щелочи с ним вступают в реакцию даже высшие алкилсульфоны. Процесс состоит в нагревании до 200—235° сульфона с этилатом натрия, содержащим следы этилового спирта. Большое число симметричных алкилсульфонов, включая ди-к-октилсульфон, дают при этом олефины и соли сульфиновых кислот. Из фенил-3-фенилэтилсульфона получен с 91 %-ным выходом стирол, идентифицированный в виде дибромида, [c.123]

Оксиметил-л-толилсульфон при нагревании со щелочью разлагается, образуя формальдегид и соль сульфиновой кислоты. Аммиак и анилин реагируют, замещая гидроксильную группу. Оксисульфоны, полученные из ароматических альдегидов, при действии аммиака и анилина разлагаются [c.132]

Другой метод синтеза оксиеульфонов заключается в действии этиленхлоргидрина на соли сульфиновой кислоты [135]. 2-Нитро-фенил- -оксиэтилсульфон приготовлен окислением З-нитрофенил-р-ацетоксиэтилсульфоксида перекисью водорода и последующим гидролизом полученного соединения [136]. [c.133]

Получение ряда аминоарилсульфонов, интересных в качестве промежуточных продуктов при синтезе красителей [193], основано на реакции натриевой соли сульфиновой кислоты с галоид-арилами, содержащими галоид, активированный нитро- или сульфоновой группой, с последующим восстанов.тением полученных соединений. [c.145]

Алкил- и арилсульфонкарбоновые кислоты. Сульфоны, содержащие карбоксильную группу, синтезированы окислением соответствующих сульфидов [224]. Например, окислением mpem-бутил-а-тиопропионовой кислоты перманганатом в слабощелочном растворе получен сульфон с 96,5%-ным выходом [2246]. Алкиларил-сульфонилацетаты приготовлены реакцией натриевой соли сульфиновой кислоты с эфирами а-галоидозамещенных кислот [225] [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология