Торий в гидролизе фосфатов

Сообщают [208] о высоких коэффициентах экстракции тория моно- и диалкилфосфатами. К сожалению, при использовании эфиров фосфорной кислоты торий загрязняется фосфатами вследствие их гидролиза. [c.122]

Оксалат аммония применяют в качестве реактива при количественном определении тория, редкоземельных металлов и главным образом кальция. Кальций количественно осаждается в виде оксалата кальция в аммиачных или слабокислых растворах. К выделению кальция в виде оксалата приступают обычно после соответствующего отделения остальных аналитических групп, так как практически все катионы мешают определению кальция вследствие образования нерастворимых гидроокисей или оксалатов. Применение комплексона здесь особенно выгодно, так как в слабо кислом растворе, содержащем уксусную кислоту, все катионы связываются в прочные комплексы, не гидролизуются и не осаждаются оксалатом, тогда как кальций выделяется в виде оксалата в пригодном для фильтрования виде [82]. Простым осаждением можно надежно определить кальций в присутствии ртути, свинца, висмута, меди, кадмия, мышьяка, сурьмы, железа, хрома, алюминия, титана, урана, бериллия, молибдена, вольфрама, церия, тория, никеля, кобальта, марганца, цинка, магния и фосфатов. [c.102]

Таблица 10.4. Гидролиз нуклеозид-2 (З )-фосфатов под действием солей тория и циркония (5- мМ) при 37° С за 24

Облучение органических материалов может привести к образованию полимеров, выделению газов и к окислительно-восстановительным реакциям. Образование полимеров и окислительно-восстановительные процессы могут изменить избирательность экстракции некоторые из продуктов разложения могут, например, восстановить растворенное вещество до более низкой валентности с нежелательно низким коэффициентом распределения. Выделение газа (главным образом водорода) физически действует на режим работы и мешает разделению фаз. В процессе отделения урана-233 от облученного тория с применением ТБФ при облучении, равном 0,5 вг-ч/л, в два раза увеличивается экстракция рутения, а при облучении 10 вт-ч/л< наступает эмульгирование, которое полностью нарушает процесс. Под действием радиации осаждаются нерастворимые ториевые комплексы, возможно, содержащие фосфаты и, вероятно, ускоряется гидролиз ТБФ. Продукты гидролиза, такие как моно- и дк-8 [c.115]

Фосфат целлюлозы в щелочной и слабокислой среде (1%-ная НС1) устойчив даже при повышенных температурах 133, 140 . Присутствие фосфат-ионов значительно понижает скорость гидролиза сложноэфирной связи 136], что позволяет использовать эти иониты для сорбции тория из кислых сернокислых растворов, содержащих значительное количество фосфат-ионов 141 —142]. [c.101]

Определению тория не мешают большие количества щелочных и щелочноземельных элементов, и, Ьа, Се , а также следы ионов Се , 5п и РЬ. Допустимо присутствие больших количеств сульфат-ионов. Мешают определению ионы N1, В1, 1п и V, образующие с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом окрашенные соединения, устойчивые в кислой среде. Должны отсутствовать также фторид-, фосфат-, оксалат- и другие анионы, образующие с торием осадки или комплексные соединения. В присутствии 2п, Сс1, Мп и Сг" (в количествах больших, 2,5 мг/мл) и Сг (больше 0,6 мг]мл) оттенок титруемого раствора иной, но переход окраски в конечной точке титрования отчетлив. В присутствии ионов ртути и олова в растворе при приближении к конечной точке появляется муть, мешающая установлению конечной точки. Ионы титана и циркония гидролизуются, адсорбируя индикатор, и также мешают определению. [c.104]

Многие другие катионообменники можно приготовить с помощью методов осаждения, аналогичных применявшимся для получения фосфата циркония, наиример фосфаты тория и титана, арсенат, вольфрамат и молибдат циркония. Фосфат тория получали также [54] при нагревании раствора нитрата с силикагелем и последующей адсорбции фосфата на образовавшемся таким образом силикате тория. Эти ионообменники по устойчивости уступают фосфату циркония. Так, например, фосфат титана легко гидролизуется при 200° в 1 М растворе ЫН4МОз [55], а молибдат и вольфрамат циркония заметно гидролизуются в почти нейтральных растворах при комнатной температуре. Фосфат тантала [55] сильно гидролизуется в щелочном растворе, а после нагревания ири 200° в щелочной среде он полностью теряет свою емкость, которая в кислом растворе составляет [c.145]

Определение висмута этим методом очень точное, и он может быть использован для установки титра комплексона (по раствору чистого В120з). Определению не мешают двухвалентные катионы, даже если они присутствуют в высокой концентрации. Так, например, можно надежно определить висмут в присутствии свинца при соотношении их концентраций 1 5000. Определению мешает присутствие трехвалентного железа, ртути, сурьмы, циркония и тория. Из анионов мешают хлориды (опасен гидролиз с образованием ВЮС1), затем мешают фосфаты и все анионы, имеющие комплексообразующие свойства, — тартраты, цитраты, оксалаты, фториды и т. п. [c.330]

Это определение было одновременно исследовано несколькими авторами. Согласно Фрицу и Форду [130], торий можно непосредственно титровать комплексонсм, если pH испытуемого раствора поддерживать в интервалах 2,3—3,4. Наиболее четкий переход окраски индикатора наблюдается при pH 2,8. В более кислых растворах (pH ниже 2,1) окраска раствора тория с индикатором слабее, в более щелочных растворах (pH выше 3,5) происходит гидролиз соли тория. Поэтому авторы рекомендуют следующий ход определения к 100 мл раствора, содержаи],его 120—240 мг тория, прибавляют 4 капли 0,05%-ного водного раствора индикатора и добавлением аммиака уменьшают кислотность анализируемого раствора до появления розовой окраски (pH 2,5). Титруют 0,025 М раствором комплексона почти до исчезновения окраски раствора. Затем pH раствора доводят до 3 (при потенциометрическом контроле) и дотитровывают раствором комплексона. Полученный раствор имеет чисто желтый цвет. Целесообразно проводить перемешивание при помощи электромагнитной мешалки. Аналогичным способом определяют и меньшие количества тория (6—50 мг в 25 мл раствора). Определению мешает присутствие железа, висмута, циркония, церия, олова, ванадия, свинца, меди и никеля. Как отмечают авторы, комплексометрическое определение тория приобрело большое значение вследствие возможности удовлетворительного отделения тория от мешающих элементов экстракцией его окисью мезитила (метод разработан Левеном и Гримальди [131]). Экстракцию проводят следующим образом к 1,2 Ж раствору соли тория прибавляют на каждые 10 мл 19 г нитрата алюминия в качестве высаливающего агента и одной экстракцией окисью мезитила отделяют торий от редкоземельных катионов, фторидов и фосфатов. Вместе с торием извлекаются ванадий, уран, цирконий и небольшое количество алюминия. Титрованию тория раствором комплексона не мешают алюминий и уран перед экстракцией тория следует предварительно отделить цирконий и ванадий. [c.363]

Гидролиз фосфоэфирных связей в нуклеозид-2 (3 )-фосфатах протекает также под действием солей и гидроокисей тория циркония 2, редкоземельных элементов и свинцаНапример, при нагревании при 100° С в течение 20 мин с гидроокисью лантана уридин-2 (3 )- и цитидин-2 (3 )-фосфаты почти количественно превращаются в соответствующие нуклеозиды з. Скорость этой реакции очень сильно зависит от температуры. При 65° С и pH 7 полное дефосфорилирование нуклеотидов под действием гидроокисей лантана, церия и лютеция идет более 100 ч [c.544]

Эта реакция, но-видимому, напоминает гидролиз, но показано, что насыщенный водой трибутилфосфат при облучении образует меньше дибутилфосфата, чем чистое вещество, и не дает определяемых количеств бутанола или бутиральдегида [ 39]. В числе других продуктов, образующихся из чистого трибутилфосфата, находятся водород (О от 1 до 1,7), монобутил фосфат (С от 0,14 до 0,3), полимер (О от 1,5 до 2,5) и насыщенные и ненасыщенные углеводороды (О от 0,6 до 0,8). Выход убыли исходного вещества 0 = 5,5. При облучении трибутилфосфата в виде 30%-ного раствора в лигроине он разлагается с О 0,3. Ди- и монобутилфосфат образуют нежелательные комплексы с плутонием, ураном и некоторыми продуктами деления их присутствие серьезно уменьшает эффектив ность экстракции растворенного вещества при дозах около 8 Мрд. Однако ди- и монобутилфосфаты могут быть удалены при промывке щелочью. Другие важные последствия облучения системы с лигроином заключаются в образовании ненасыщенности и перекисей (с 0=2 для 40%-ного раствора). Обусловленные этими эффектами практические трудности связаны с удерживанием I (вследствие появления ненасыщенности), осаждением тория и эмульгированием. Два последних эффекта могут оказаться контролирующими факторами при проведении процесса экстракции растворенных веществ [С 17, 028]. [c.319]

С цирконием арсеназо III взаимодействует в среде 5—9-н. соляной кислоты, т. е. в условиях, при которых гидролиз катионов циркония не происходит. При такой высокой кислотности, кроме циркония, с арсеназо III дают цветные реакции только торий, гафний и четырехвалентный уран. Определению циркония в этих условиях титан не мешает даже при соотношении Zr Ti = 1 1000. Не мешают также алюмний, магний, медь, марганец и многие другие элементы, а также сульфаты и фосфаты даже при концентрациях, превышающих содержание циркония в 100 раз. [c.140]

Единственным состоянием тория, важным для его химии, является четырехвалентное. имеет электронную конфигурацию инертного газа радона. В комплексах торий обнаруживает координационное число 8, как, например, в его тетракис-ацетилацето-нате, имеющем структуру квадратной антипризмы. С сильными минеральными кислотами образует соли, но при pH выше 3 соли гидролизуются с образованием полиядерных соединений, содержащих гидроксо- и оксо-мостики. Его гидроокись осаждается аммиаком или гексаметилендиамином (при pH 5), причем в качестве коллекторов можно использовать гидроокиси алюминия или Ее(П1). Для отделения тория от других элементов можно использовать тот факт, что его фторид, иодат, оксалат и фосфат нерастворимы даже в сильнокислых средах. Хорошо растворимый в воде нитрат тория растворяется также в содержащих кислород растворителях, в частности в спиртах, сложных эфирах, простых эфирах и кетонах. Из азотнокислых сред торий можно экстрагировать трибутилфосфатом, теноилтрифторацетоном в четыреххлористом углероде, циклогексаноном, окисью мезитила, метилизобутилкетоном и аналогичными растворителями, особенно в присутствии нитратов лития и других сильно гидратированных катионов. Растворитель координируется нитратным комплексом тория . Нежелательное влияние многих комплексообразующих веществ можно избежать добавлением избытка нитрата алюминия. [c.362]