Титрование фторида раствором тория

ТИТРОВАНИЕ ФТОРИДА РАСТВОРОМ ТОРИЯ (IV) [c.243]

Изучали условия [135] потенциометрического титрования фторида нитратом тория в водно-органических растворах. В результате было найдено, что оптимальными условиями являются pH = = 5—7 и 50%-ный раствор диоксана в воде, ошибка титрования при этом составляет 3%. [c.355]

Определение фтора. Метод основан на титровании фторид-иона раствором нитрата тория в присутствии индикатора ализаринсульфоната натрия. [c.61]

Показания микробюретки отмечают с точностью до 0,005 мл. Титр раствора соли тория устанавливают, титруя в тех же условиях растворы чистого фторида натрия, содержащие 1 и 10 у фтора. Вычтя результат титрования первого раствора из результата титрования второго и разделив разность на 9, получают число миллилитров раствора нитрата тория, отвечающее 1 у фтора. Все приготовленные для титрования растворы титруют до одинаковой окраски, один из них служит раствором- свидетелем для других. [c.400]

Косвенное определение фтора, как указывают Белчер и Кларк [53 (14)], возможно путем титрования его раствором соли кальция. Фторид-ион осаждают при pH = 4,5 титрованным раствором соли кальция. Осадок СаРг отфильтровывают и в фильтрате определяют избыток кальция обратным титрованием в присутствии эриохрома черного Т. Как доказано, при титровании чистых растворов кальция с эриохромом черным Т точка эквивалентности получается нерезкой, но может быть улучшена при добавлении незначительного количества N[gY -. Однако авторы не использовали этой возможности. Затруднения и возможные ошибки метода связаны, однако, не с процессом титрования раствором Са, а в большей степени с процессом осаждения. Так как фторид кальция растворяется без особого труда, то для достижения полноты осаждения следует добавлять в значительном избытке хлорид кальция. Это обстоятельство обусловливает при обратном титровании большой расход титранта, что неблагоприятно влияет на воспроизводимость определений. Фторид кальция выделяется медленно, поэтому для полноты осаждения раствор оставляют на несколько часов или лучше на ночь. Вследствие этого осадок получается слизистым. Преимущество этого метода по. сравнению с обычным методом титрования раствором соли тория состоит в том, что десятикратный избыток сульфат- и фосфат-ионов не мешает. Контрольные анализы, проведенные автором, показывают, что этот метод дает хорошие результаты при определении от 5 до 65 мг фтора. При определении менее 5 мг фтора получаются заниженные результаты. [c.317]

Установлено, что количество нитрата тория, прибавляемого до появления цветного лака, только в определенных границах пропорционально концентрации ионов фтора. При титровании более концентрированных растворов окраска появляется раньше, чем при титровании разбавленных растворов, т. е. в первом случае потребляется меньше нитрата тория, и получаются пониженные результаты по сравнению с титрованием разбавленных растворов. Поэтому на практике удобно пользоваться кривой титрования для нитрата тория, однажды построенной по результатам титрования растворов с различной концентрацией фтора, или же проводить все титрования в пределах той области, в которой изменение концентрации ионов фтора еще не влияет на результаты титрования. Последний способ работы более точен, поэтому был установлен расход 0,01 н. и 0,001 н. растворов нитрата тория на 1 мл соответствующих растворов фторида натрия. [c.142]

Нитрат тория, тетрагидрат. Титрованный раствор готовят растворением 2 г тетра-гидрата нитрата тория в 1000 мл 0,01 н. раствора азотной кислоты. Его титр устанавливают, как указано ниже, по раствору, приготовленному из фторида натрия ч. д. а., высушенного до постоянного веса при 140—150° С и содержащему в 1 мл раствора мг ионов фтора 1 мл раствора тория соответствует 0,28 мг фтора. [c.227]

Известен также метод амперометрического титрования тория фторидом, основанный на том, что при добавлении стан-.Дартного раствора фторида натрия [1311, 1611] к раствору, содержащему торий и ионы Ре +, торий осаждается количественно до начала реакции между ионами Ре + и ионами фтора П П, 1915] (Ре + служит индикаторным ионом). Раствор нитрата тория (pH 2—2,4), 50%-ный по спирту, титруют раство- [c.55]

При трилонометрическом титровании анионы, образующие осадки или комплексы с торием (фосфаты, фториды, оксалаты, сульфаты и анионы миндальной кислоты), должны быть предварительно удалены из исследуемого раствора. [c.68]

В последующих работах - обсуждались подробности метода подбор pH и состава фона, влияние растворенного кислорода, влияние примесей и т. д., а также вопрос о замене ртутного капельного электрода вращающимся палладиевым с применением Fe + в качестве индикатора. При добавлении РеЗ+ к раствору, содержащему Р -ионы, образуется, как известно, фторид железа, однако этот фторид менее прочен, чем фторид тория, поэтому при титровании раствором перхлората тория последний вытесняет железо из фторида и ток возрастает вплоть до конечной точки, так как железо (И1) восстанавливается на палладиевом электроде при потенциале -f-0,2 в (Нас. КЭ), при котором проводится титрование. Кривая титрования имеет форму е. [c.330]

Детальное рассмотрение отдельных случаев титрований по методу осаждения читатель может найти в соответствующей литературе [47]. Сюда относятся, например, определение галогенидов методом Мора с образованием в конечной точке титрования окрашенного хромата серебра, метод адсорбционных индикаторов Фаянса, метод Фольгарда с образованием в конечной точке FeS №+, титрование смесей галогенидов, сопровождающееся выделением твердых растворов и адсорбционными эффектами, титрование фторида раствором тория(IV), титрование сульфата раствором бария. [c.208]

Восстановление соединения путем сплавления с металлическим калием надежно и особенно рекомендуется для веществ с большим содержанием фтора. Подлежащие анализу соединения нагревают с металлическим калием при 400° в откачанной запаянной трубке или никелевой бомбе. При этом образуются KF и продукты пиролиза. Элвинг и Лиггит [42] определяют фторид путем осаждения в виде фторхлорида свинца. Чтобы уменьшить требуемое количество анализируемого вещества, Белхер и сотр. [17], а также Ма и Гуиртсман [89] предложили титрование фторида раствором нитрата тория. [c.70]

Второй метод — титрование фторидом — представляет собой обратный метод определения фтора при помощи солей тория (см. Фтор ). Метод основан на малой растворимости фторида тория так как ни фтор, ни торий не реагируют ни на платиновом, ни на ртутном электроде, то титрование проводят в присутствии индикатора — ионов железа (III), вводимого в раствор в виде перхлората Ре(С104)з. Фоном служит 0,2 М раствор перхлората натрия, содержащий 50% спирта (для понижения растворимости осадка фторида тория). Титруют без наложения внешнего напряжения (Нас. КЭ) с ртутным капельным электродом, но вполне можно применять и платиновый электрод, поскольку РеЗ+-ионы легко восстанавливаются и на нем. Метод позволяет определять 0,6—10 мг тория с ошибкой не выше 2%. [c.319]

Ториметрический метод объемного анализа, основанный на иснользорании в качестве осаждающего реактива титрованного раствора нитрата тория, применяют для определения относительно небольших количеств фтора. Этот метод отличается высокой точностью. Образующийся при титровании фторид тория выпадает в осадок [c.49]

Из числа других методов онределения фтора можно упомянуть объемный метод, основанный на титровании фторид-ионов хлоридом железа (III) и весовой метод, в котором фтор осаждается в виде фторида тория ThF4. Первый метод, применимый к растворимым фторидам, основан на образовании железного криолита NagFeFg. Титрование проводится в нейтральном по фенолфталеину растворе, содержащем роданид аммония в качестве индикатора, хлорид натрия и спирт для понижения растворимости осадка и эфир, который делает точку эквивалентности более отчетливой. Хлорид натрия можно заменить хлоридом калия. Можно применять потенциометрический метод титрования . Бор мешает определению. [c.829]

На основании ранее предложенного принципа [487—489] разработан также спектрофотометрический метод титрования фторид-ных комплексов урана (VI) и тория(IV) в среде смешанного растворителя НгО—ДМСО (10 90) растворами солей калия в присутствии металлиндикатора нитхромазо, относящегося к бисазо-замещенным хромотроповой кислоты, при pH = 6 [490]. [c.125]

Титрование раствором нитрата тория. Предложен метод, в котором титрование фторидов производится нитратом тория в присутствии 50% этилового спирта, а в качестве индикатора применяется лак циркония с ализаринкрасным . Пока в растворе имеются фторид-ионы, они связывают цирконий и окраска циркониево-ализаринового лака не появляется. Было предложено изменение этого метода в котором исключено применение соли циркония, так как торий также образует лак с ализаринкрасным. Другие исследователи подтвердили, что этот вариант метода дает хорошие результаты, но указали на необходимость строго контролировать величину pH раствора. Отмечено , что при титровании раствора, содержащего 50% этилового спирта, оптимальное значение pH равно 3,5. Хоскинс и Феррис рекомендуют прибавлять эквимолекулярную смесь монохлоруксусной кислоты и монохлорацетата натрия в таком количестве, чтобы концентрация этого буфера в растворе стала равной 0,02 AI. [c.398]

Это определение было одновременно исследовано несколькими авторами. Согласно Фрицу и Форду [130], торий можно непосредственно титровать комплексонсм, если pH испытуемого раствора поддерживать в интервалах 2,3—3,4. Наиболее четкий переход окраски индикатора наблюдается при pH 2,8. В более кислых растворах (pH ниже 2,1) окраска раствора тория с индикатором слабее, в более щелочных растворах (pH выше 3,5) происходит гидролиз соли тория. Поэтому авторы рекомендуют следующий ход определения к 100 мл раствора, содержаи],его 120—240 мг тория, прибавляют 4 капли 0,05%-ного водного раствора индикатора и добавлением аммиака уменьшают кислотность анализируемого раствора до появления розовой окраски (pH 2,5). Титруют 0,025 М раствором комплексона почти до исчезновения окраски раствора. Затем pH раствора доводят до 3 (при потенциометрическом контроле) и дотитровывают раствором комплексона. Полученный раствор имеет чисто желтый цвет. Целесообразно проводить перемешивание при помощи электромагнитной мешалки. Аналогичным способом определяют и меньшие количества тория (6—50 мг в 25 мл раствора). Определению мешает присутствие железа, висмута, циркония, церия, олова, ванадия, свинца, меди и никеля. Как отмечают авторы, комплексометрическое определение тория приобрело большое значение вследствие возможности удовлетворительного отделения тория от мешающих элементов экстракцией его окисью мезитила (метод разработан Левеном и Гримальди [131]). Экстракцию проводят следующим образом к 1,2 Ж раствору соли тория прибавляют на каждые 10 мл 19 г нитрата алюминия в качестве высаливающего агента и одной экстракцией окисью мезитила отделяют торий от редкоземельных катионов, фторидов и фосфатов. Вместе с торием извлекаются ванадий, уран, цирконий и небольшое количество алюминия. Титрованию тория раствором комплексона не мешают алюминий и уран перед экстракцией тория следует предварительно отделить цирконий и ванадий. [c.363]

При определении фтора во фторкремнийорганических соединениях, не содержащих других галогенов, можно использовать методы сожжения, разработанные различными авторами для анализа фторорганических соединений. При этом сожжение навески проводят в кварцевой трубке в токе кислорода при 900 °С в присутствии либо катализатора платины , либо дробленого кварцаВ первом случае продукты горения поглощают водой и определяют содержание фтора титрованием полученного раствора щелочью. Во втором случае образующийся четырехфтористый кремний гидролизуют водой и определяют фтор с помощью нитрата тория или поглощают раствором ацетата нат-рия и образующийся фторид натрия определяют высокочастотным титрованием с ацетатом стронция . [c.280]

Реакция не строго стехиометрична за счет образования менее устойчивых низших комплексов тория. При добавлении раствора тория (IV) к фториду в присутствии ализаринового красного С (ализаринсульфонат натрия) сначала образуется комплекс (ТЬРб) , затем избыток тория взаимодействует с ализариновым красным С с образованием розового комплекса. Развитие розовой окраски проходит во времени и зависит от таких факторов, как объем раствора, концентрация индикатора, pH и др. При титровании необходим строгий контроль за pH, так как ализариновый красный С является еще и кислотно-основным индикатором (при pH = 3,7 — желтый, при pH = 5,2 — фиолетовый). Метод прямого титриметрического определения фторида торием (IV) в присутствии ализаринового красного С пригоден для точного определения фторидов, если выполняется строгий контроль за условиями проведения анализа. Методом обратного титрования можно определять 25—350 мкг Р с точностью 1 мкг, правда, для достижения таких результатов требуются сиециальные навыки [72]. [c.343]

Описано два метода использования электрода прямой потенциометрический метод, когда концентрацию фторида в анализируемом растворе определяют по градуировочному графику, и потенциометрическое титрование фторида нитратами лантана или тория, когда электрод используют дл индикации точки эквивалентности. Последний метод подробно изучен Лингейном [131, 132], который в качестве титрантов применял соли лантана, тория и кальция. Как было найдено, нитрат лантана дает минимальные [c.354]

В более поздней работе [134] определены оптимальные условия потенциометрического титрования фторида солями лантана или тория в небуферных растворах. Было найдено, что конечная точка титровани й не совпадает с точкой эквивалентности, так как кривые титрования асимметричны и положение этих двух точек на кривой титрования зависит от скорости перемешивания. [c.355]

Амперометрическое определение тория возможно только по методу осаждения или комплексообразования. Лучше всего разработано титрование раствором молибдата аммония, которое позволяет определять торий (IV) в присутствии урана (VI) [1], ионов редкоземельных элементов [2] (анализ монацитового песка), и в других объектах [3, 4]. Титрование фторидом [5] представляет собой обратный метод определения фторида при помощи солей тория. Можно также титровать торий (IV) по методу осаждения селенитом натрия [6], тороном [7], перйодатом [8], купфероном [9]. Известен метод титрования тория (IV) ферроцианидом калия или щавелевой кислотой [10] и осаждение в виде Th02-W02 [И], однако в этих случаях мешают ионы, реагирующие с ферроцианидом и вольфраматом. [c.274]

Индикатором окончания реакции осаждения может быть также реагент, действие которого не связано с рассмотренным выше сорбционным механизмом. В качестве примера рассмотрим определение иона фтора нитратом тория в присутствии кверцетина. При добавлении к раствору фторида 0,2—2,0 мл 0,05%-ного раствора кверцетина на 100 мл титруемого раствора флуоресценции не возникает. Не возникает она также в процессе титрования раствора фторида раствором нитрата тория, однако после достижения точки эквивалентности возникает яркая зеленая флуоресценция . Очевидно, причина возникновения флуоресценции связана с образованием флуоресцирующего комплексного соединения тория с кверцетином. [c.111]

Объёмных методов определения фтора без использования органических реактивов не существует. Наиболее стахше объемные методы основаны на гидролитическом осаждении /8/. При титровании нейтрального раствора фторида раствором соли алюминия первая избыточная капля титранта резко уменьшает pH раствора вследствие гидролиза соли алюминия, о чем должен сигнализировать внутренний кислотноосновной индикатор (метиловый красный иди метиловый оранжевый). На аналогичном механизме основан метод определения фторидов при помощи солей церия /Ъ/. Гораздо большее распространшие получили объёмные методы определения фтора, основанные на его способности образовывать труднорастворимыв малодиссоциированные соединения со многими элементами (бором, титаном, торием, цирконием, железом, алшинием, щелочноземелъншж металлами, магнии, свинцом, р.з.э. и др.). Соли перечисленных металлов применяют в качестве титрантов при определении фторидов. Конечная точка титрования определяется с помощью подходящего органического реактива на катион, раствором соли которого титруется фторид. [c.10]

Нитрат тория. Нитрат тория используют при кондуктометрическом определении фторидов, кремнефтористоводородной кислоты и комплексных соединений, образованных ВРз с пиридином, диметилнитрозоамином и пиколи-ном. Определения основаны на выделении осадка ТЬр4-Титрование фторидов проводят в 50%-ном этаноле. При определении фторидных комплексов прибавляют ТЬ(ЫОз)4 в избытке, выдерживают несколько часов и остаток реагента титруют раствором ЫаР. [c.92]

О Доннел и Стьюарт [172] применяли потенциометрию при /=0, в которой использовалась зависимость потенциала редокс-системы церий (IV)—церий (III) от концентрации фторид-ионов, обусловленная образованием комплексов ионов церия(IV) с фторид-ионами. Этот метод применим также для микроопре-делений. Иогансоп [173] предложил проводить амперометрическое титрование фторид-ионов 0,1 н. раствором нитрата тория с использованием вращающегося алюминиевого электрода. [c.393]

Лайт и Мэньон [178] использовали электрод фирмы Orion модели 94—05 для потенциометрического титрования фторид-ионов 0,005 М раствором нитрата тория в 80%-ном этаноле-Органический образец сжигают в поликарбонатной коло (Nalgene № 4103) с применением додеканола в качестве вещества, облегчающего горение. Правильность определения фтор при сжигании 1—10 мг вещества составляет 0,3%. Фосфат-сульфат-ионы, которые мешают определению, перед измерена ми следует удалять. [c.394]

Во фторидометрии используют способность ионов некоторых металлов образовывать прочные фторидные комплексы. Фторидометрически чаще всего определяют ионы алюминия, циркония, тория и кальция. При титровании раствором фторида натрия первых трех ионов протекают следующие реакции [c.207]

М 5РА01 5 сине-фиолетового комплексного соединения 312]. При титровании раствора нитрата тория стандартным раствором фторида натрия последнее разрушается и в конечной точке происходит резкое изменение окраски индикатора рт сине-фиолетовой к красной. [c.55]

В случае присутствия в исследуемом растворе мешающих примесей, предварительно производят экстракцию тория окисью мезитила [1343], обеспечивающую отделение его от ряда сопутствующих элементов, в том числе от р. з. з. и от больших количеств фторидов и фосфатов. При экстракции торию сопутствуют лишь г, и, V и малые количества А1. Из них I и А1 не мешают лри титровании тория трилоном Б, 2г и V могут быть удалены обычным способом перед экстракцией тория. Сочетание экстракции тория окисью мезитила с прямым титрованием ею трилоном Б является быстрым, точным и широко применимым аналитическим методом определения гория. [c.68]

Минерал вскрывают сплавлением с перекисью натрия. Торий осаждают в виде фосфата вместе с 2г или Т1. Осадок обрабатывают плавиковой кислотой для отделения Si (отгонкой), а также для отделения 2г и Т1 в виде растворимых фторидов. ТЬ при этом осаждается вместе с La, который используют в качестве носителя. Окончательно торий выделяют в виде иодата в смеси KJOз — Н2С2О4 и косвенно определяют титрованием выделившегося иода 0,01 N раствором Ыа2320з [1955]. [c.184]

Определение фтора. В каждой фракции, полученной после пропускания 0,1 М раствора Hs OONa, фтор определяют торий-ализариновым методом. При титровании (pH 2,3) расход нитрата тория пропорционален концентрации фторида в титруемой пробе. Результаты титрования всех iipe. < фракций суммируют и ра осчитывают содержание фтора (мг/л). [c.142]