Триэтиламин хлорной кислотой

Если значения а , скорректированные на изменения восприимчивости, постоянны при использованных условиях, то измерения а в зависимости от состава раствора могут применяться для изучения равновесия. В принципе данные о А,В) можно анализировать методами, аналогичными методам, применяемым для обработки данных А А, В) (см. гл. 13, разд. 1). Хотя техника ядерномагнитной спектроскопии не может еще дать результаты высокой точности, она особенно ценна для исследования равновесия в растворах кислот и оснований, слишком слабых или слишком сильных, чтобы их можно было изучить классическими методами. Например, химический сдвиг протонов относительно сдвига для воды использовался для изучения диссоциации азотной [7, 60, 70], хлорной [60, 70], серной [60, 72], три-фторуксусной [71] и гептафтормасляной [73] кислот и гидроокисей аммония [58] и натрия [60]. Найденное для умеренно сильной йодноватой кислоты рД хорошо согласуется с величинами, полученными классическими методами [69]. Амин-протонное равновесие было изучено с помощью протонных сдвигов относительно иона тетраметиламмония [55. Аналогично, константы диссоциации азотной [59, 104], трифторуксусной [71], хлорной [105] и галогенводородных кислот [105] были получены по химическим сдвигам галогена и азота относительно недиссоциированных кислот (см. рис. 69). Химический сдвиг протонного магнитного резонанса относительно сдвига для чистого хлороформа был использован для изучения комплексообразования в бинарных системах хлороформ — ацетон и хлороформ — триэтиламин [74]. [c.351]

Для измерения констант основности фосфамидинов мы использовали методику потенциометрического титрования хлорной кислотой в нитрометане, ранее разработанную Стройли [8] для титрования фосфинов и усовершенствованную Королевым и Степановым [9]. При этом за стандартное вещество принимали дифенилгуанидин, для которого рКа (СНдКОа) составляет 17,20. Как видно из табл. 1, фосфамидипы являются сильными основаниями, значительно превосходят по силе соответствующие анилины, рКа которых лежат в пределах 5—10 [10], и близки по основности к триэтиламину рКа (СНзКОа) 18,35 [9]). Как и в случае констант скорости, константы основности существенно зависят от полярности заместителей X и в меньшей мере — от полярности заместителей . [c.181]

Для анализа смесь этиламина, диэтиламина и триэтиламина массой 1,154 г обработали согласно методикам а и б. При методике а на титрование израсходовано 13,28 мл 0,4781 Р хлорной кислоты в качестве титранта. При методе б—10,69, мл 0,9536 Р хлористоводородной кислоты как титранта. Рассчитать содержание (в %) каждого из аминов в смеси. [c.172]

Амины. Количество триэтиламина, находящегося в смеси с диэтиламином, определяют потенциометрическим титрованием раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте после предварительного ацетилирования диэтиламина уксусным ангидридом [12]. Метод был проверен на ряде смесей, составленных жз аминов различного строения [б8]. Хорошие результаты для третичных аминов в присутствии как первичных, так и вторичных ж аммиака получены в случае простых алкиламинов нормального строения. Небольшие количества воды также не препятствовали определению. Для ацетилирования аминов, азот которых связан со вторичным углеродным атомом, необходимо смесь кипятить с уксусной кислотой и уксусным ангидридом в течение часа в колбе с обратным холодильником, а затем уже по охлаждении и разбавлении уксусной кислотой титровать потенциометрически раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. [c.32]

Рис. 11.21. Кривые потенциометрического титрования триэтиламина в диэтиламине хлорной кислотой в метилцеллозольве (а) и хлористоводородной кислотой в метаноле (б),

Для оценки рассматриваемого метода пробу диэтиламина аце-тилировали и затем анализировали в ней триэтиламин титрованием хлористоводородной кислотой в метаноле, хлорной кислотой в уксусной кислоте и хлорной кислотой в метилцеллозольве. [c.475]

Теплоты растворения воды, диметиламина и метилендиметилгидразина в несимметричном диметилгидразине, серной кислоты и хлорор-ганического соединения в хлорной кислоте, четырехокиси азота и других примесей в тетранитрометане, изомерных ксилидинов и других примесей в триэтиламине неизвестны и поэтому не учитываются. Также не учитывается известная теплота смешения триэтиламина и воды, так как она существенно меньше погрешности теплоты образования ксилидина. [c.17]

При титровании хлорной кислотой в уксусной кислоте не удалось получить кривые титрования, так как амид, образующийся при ацетилировании в большом количестве, оказывается достаточно сильноосновным и мешает титрованию триэтиламина в ледяной уксусной кислоте. [c.475]

Третичные амины не вступают в реакцию. После того как реакция ацилирования закончена, раствор титруют стандартным раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте для определения количества триэтиламина. [c.172]

Одновременно с раствором хлорной кислоты в метилэтилкетоне для сравнения проводилось титрование смесей оснований уксуснокислым и диоксановым растворами хлорной кислоты. Результаты в виде кривых приведены на рис. 2. Кривая титрования смеси триэтиламин - - диэтиланилин (кривые I) раствором хлорной кислоты в метилэтилкетоне имеет два скачка титрования (кривая 1,1). Прп титровании смеси диоксановым раствором (кривая /,2) первый скачок титрования, соответствующий нейтрализации триэтилами- [c.316]

Было изучено влияние различных растворителей на ацетилирование 5 мл диэтиламина с помощью 20 мл уксусного ангидрида в 100 мл растворителя в течение 30 мин. Триэтиламин, содержащийся в смеси с диэтиламином, определяли потенциометрическим титрованием 0,01 н. хлорной кислотой (рис. 11.20). Более резкий и значительный по величине скачок потенциала наблюдается при титровании в метилцеллозольве, который как растворитель при данном титровании превосходит изопропанол, метанол и ацетонитрил. Изопропанол и гликоли, кроме того, дают более высокие результаты холостого опыта. Наконец, при использовании растворителей, не содержащих гидроксильные группы, например этилацетата, ацетонитрила и хлороформа, при- [c.472]

Уксусный ангидрид, н о Уксусная кислота NaOO Hg (I), пиридин (II), триэтиламин (III), уксусная кислота (IV), хлорная кислота (V) в вод-но-диоксановом растворе, 40° С. Константа скорости (в растворе, содержащем 4,4 моль/л воды) I — 1,2х хЮ-2, II — 1,25 10- III — 8,7. 10- , IV-1,7 10- V — 7,2 10-S лыоль-сек [600] [c.67]

Однако если гидрогенолиз карбобензоксигруппы проводить в присутствии хлорной кислоты, то О-аминоацильное производное (104) можно выделить в виде соответствующего перхлората. В этом случае реакция включения осуществляется добавлением к перхлорату основания. На примере амида 0-фенилаланилса-лициловой кислоты показано [358], что амид Ы-салицилоилфе-нилаланина получается с выходом выше 90% при действии таких неорганических оснований, как бикарбонат калия, карбонат натрия, аммиак и едкий натр в водных растворах, а также при использовании для этой цели диэтиламина или триэтиламина в воде, метаноле или хлороформе. Если значение pH реакционной смеси ниже 8, то при этом образуются оксифенилимидазоло-ны (105) [c.179]

В зависимости от силы оснований в качестве индикатора может быть использован 0,3%-ный раствор тимолового синего в диметилформамиде или 0,1%-ный раствор конго красного в метиловом спирте К — 10 —10" или 10 —10 ). В присутствии тимолового синего можно титровать триэтиламин [К = 5,7 "10 ), N,N-димeтилэтaнoлaмин (1,6 >10 ) и К-этилморфолин (3,1 -К) ), а в присутствии конго красного — у-пиколин (1,1-10 ) и диметиланилин (1,6-10 ). Титрование лучше проводить 0,01 и. раствором хлорной кислоты в метилцеллозольве, а не раствором хлористого водорода в этом же растворителе. Если для потенциометрического титрования использовать хлористый водород в метилцеллозольве, то кривая титрования становится более пологой, а окраска тимолового синего изменяется нечетко вследствие наличия в смеси ациламида. [c.348]

Эти определения включают теорию Бренстеда, теорию сольво-систем и водную теорию Список оснований, согласно теории Льюиса, совпадает с теорией Бренстеда, а все вещества, признаваемые кислотами по теории сольво-систем, входят в качестве кислот в теорию Льюиса Простой опыт, впервые предложенный Льюисом [3], ярко иллюстрирует применение этих определений. Это — только один из многих опытов, которые легко могут быть осуществлены (см. гл. VII). Кристалл-виолет — индикатор, дающий одинаковые изменения окраски в различных растворителях. Когда едкий натр титруется соляной кислотой в воде в присутствии кристалл-виолета, раствор имеет желтую окраску в сильно кислой области и фиолетовую в основной. Пиридин и триэтиламин можно титровать таким же образом соляной кислотой поэтому они-—основания. Если пиридин растворен в некоторых сравнительно инертных растворителях, как, например, хлорбензоле, то при прибавлении кристалл-виолета наблюдается та же фиолетовая окраска. Теперь, если прибавить хлористый бор или хлорное олово к щелочному раствору пиридина, окраска изменяется на желтую. Следовательно, хлористый бор и хлорное олово — кислоты. Если прибавить триэтиламин, ацетон или любое другое очень сильное основание, окраска [c.25]

Наиболее эффективными катализаторами реакции (440) являются хлористый водород и хлорное железо. В присутствии H I конверсия в зависимости от структуры сложного эфира уменьшается при переходе от эфиров уксусной кислоты к эфирам трифтор-уксусной кислоты, т. е. по мере уменьшения электронной плотности на эфирном атоме кислорода. В присутствии триэтиламина порядок изменения реакционой способности оказывается обратным. Эти зависимости согласуются с обычной схемой переэтерификации сложных эфиров [2184]. В присутствии алкоголятов алюминия скорость реакции понижается с увеличением длины алкильных радикалов в молекулах сложного эфира. Наиболее медленно реагирует этилбутират. Реакцию винилацетата с тетраметоксисила-ном удается провести только в среде нитробензола в присутствии А1(ОСгН5)з. Выход нового сложного эфира R OOR, который отгоняется в процессе реакции, может достигать количественного [2183]. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология