Коэффициент перенапряжения, температурный

Во всех случаях с целью снижения перенапряжения стремятся проводить электролиз при повышенных температурах. Температурный коэффициент перенапряжения при выделении газов составляет обычно 2—3 мВ/°С. Однако при повышении температуры необходимо учитывать побочный эффект, например, [c.30]

Таким образом, для долговечности имеет значение как коэффициент -у, выражающий силовой ангармонизм, так и коэффициент д, выражающий температурный ангармонизм. Коэффициент у существенно влияет на энергию активации и, а коэффициент д — на предэкспоненту С в уравнении долговечности. При этом следует иметь в виду, что если рассматривать уравнение долговечности Журкова (2.3) в качестве экспериментально установленного закона, не обязательно считать, что С есть То — период колебаний атомов, а постоянная у равна y = VA >i, где Ьа — флуктуационный объем, х — коэффициент перенапряжения нулевую энергию активации 7о тогда нужно заменить константой не зависящей от напряжения п температуры. [c.32]

Перенапряжение водорода уменьшается с ростом температуры, причем температурный коэффициент зависит от природы металла и от плотности тока. В характере изменения перенапряжения с температурой при заданной плотности тока находят отражение соответствующие изменения констант а и Ь уравнения Тафеля (рис. 77 и 78). Так как константа Ь увеличивается, а константа а уменьщается с ростом температуры, то температурный эффект должен быть большим в области низких плотностей тока.В среднем температурный коэффициент перенапряжения, т. е. величина [c.426]

Это относится к некоторым средним плотностям тока. Так как наклон кривых перенапряжения зависит от температуры то очевидно, что зависимость перенапряжения от температуры, выражаемая температурным коэффициентом перенапряжения, различна при разных плотностях тока. Так, из экстраполяции наилучших опытных данных следует, что при плотности тока Ю —10 а/сл перенапряжение вовсе не должно изменяться с температурой. Более точные, чем упоминаемые далее Глесстоном, результаты измерения зависимости наклона кривой перенапряжения водорода от температуры получены 3. А. Иофа и К. П. Микулиным [ЖФХ, 18, 137 (1944)]. Прим. ред.) [c.618]

Измерения показывают, что в ряду металлов, расположенных в порядке уменьшения водородного перенапряжения (табл. 239) температурный коэффициент перенапряжения (дг]/дТ) уменьшается в той же последовательности, и на катодах из любых металлов он имеет величину, лежащую в интервале от 1 до 4 мв/град. [c.342]

С ростом плотности тока напряжение на ячейке увеличивается в основном за счет тех составляющих его баланса, которые сильно зависят от температуры. Поэтому при высоких плотностях тока, когда доля перенапряжения на электродах и потери напряжения в электролите и диафрагме в общем балансе напряжения на ячейке больше, чем при низких плотностях тока, значения температурного коэффициента напряжения на ячейке выше. При очень малых плотностях тока значения составляющих общего напряжения на ячейке, сильно изменяющихся в зависимости от температуры, невелики и изменение напряжения на ячейке меньше зависит от температуры. [c.62]

В электрохимических системах повышение температуры электролита снижает перенапряжение электродных реакций. Температурный коэффициент перенапряжения dr /dT)i выделения водорода и кислорода составляет 2—4 мВ/°С. Повышение температуры от комнатной до 60—80 °С снижает перенапряжение этих процессов на 30—40 %. С ростом температуры поляризационные кривые выделения хлора сдвигаются в сторону более отрицательных потенциалов, что облегчает процесс образования активного хлора. Однако изменение температуры практически [c.101]

Справедливость этих предположений подтверждена рядом опытов, в том числе упоминавшимися выше опытами по предварительному подтягиванию образцов статической нагрузкой перед циклическими испытаниями. Данные о температурной и частотной зависимости расхождений между тц и Тст, частично упоминавшиеся выше, также косвенно свидетельствуют о разЛичии релаксационных процессов рассасывания локальных перенапряжений при разных режимах нагружения. Об этом свидетельствуют и другие опыты подобного рода опыты в два приема , опыты с изменением времени отдыха в промежутках между нагружениями [713, 714, 724] и другие феноменологические исследования долговечности твердых тел при повторных нагружениях, описанные в обзоре [736] и в серии последующих работ этого направления [748—752]. Здесь мы не будем их подробно анализировать и укажем лишь, что наряду с этими исследованиями определенную ясность в указанную проблему вносят эксперименты, в которых изучается особенность развития магистральных трещин при циклическом нагружении по сравнению со статическим [558, 624—631]. Именно эти эксперименты позволяют судить об изменениях в локализации процесса разрушения при изменении режима нагружения и о роли релаксационных процессов в изменениях кинетики роста трещин при переходе от статического нагружения к циклическому. Анализ соответствующих экспериментальных данных позволяет выделить долю изменений в долговечности при циклическом нагружении по сравнению со статическим за счет изменения коэффициента перенапряжения в вершине трещины, т. е. отделить ее от доли, определяемой эффектами разогрева. Большая чувствительность скорости роста трещин к структурным изменениям и релаксационным процессам, развивающимся в их вершине, демонстрируется рис. 199, на котором показано, как сильно изменяется скорость роста трещины при разгрузках и повторных нагрузках образца [628]. [c.406]

На всех металлах перенапряжение возрастает с увеличением плотности тока. Обычно наиболее сильный рост наблюдается на электродных материалах с малым перенапряжением. Наоборот, на материалах с высоким значением перенапряжения, оно возрастает с увеличением плотности тока в меньшей степени. При, умеренных плотностях тока наблюдается линейная зависимость перенапряжения от логарифма плотности тока. Иногда кривая зависимости имеет перелом, свидетельствующий об изменении механизма протекания электродного процесса при увеличении плотности тока. Температурный коэффициент перенапряжения выделения водорода на большинстве материалов лежит в интервале 2—4 мВ/°С [25]. [c.17]

При увеличении температуры перенапряжение выделения водорода на катоде и кислорода на аноде понижается примерно одинаково на всех металлах. Температурный коэффициент перенапряжения для больщинства металлов колеблется от 2 до 4 мВ/Х [17]. При повышении рабочей температуры электролиза от комнатной до 90 °С наблюдается уменьшение перенапряжения и водорода и кислорода на различных металлах на 30—40%. [c.59]

На основании кривых зависимости перенапряжения от температуры можно определить температурный коэффициент перенапряжения й д.Т. Из изложенного выше вытекает, что д,ц йТ = ( г1/с 7 )а 4- (с т)/ Линг, где (( г)/с Г)а — температурный коэффициент перенапряжения, характеризующий степень облегчения электрохимической реакции на активной поверхности электрода ( т]/с Г)ИНГ — температурный коэффициент перенапряжения, характеризующий степень облегчения электрохимической реак-. [c.99]

Величина а соответствует значению перенапряжен я на данном металле при I = 1 А/см . Для Р1, Рс1 величина а, следовательно, и перенапряжение относительно невелики в то же время можно выделить группу металлов с высокими значениями а и перенапряжения (5п, С , Н , РЬ). Коэффициент Ь при переходе от одного металла к другому меняется мало и в среднем составляет 0,11—0,12. Состояние поверхности металла существенно влияет на величину перенапряжения водорода. При одинаковых линейных размерах электродов из одного и того же металла и одинаковой силе тока плотность тока и перенапряжение на грубо обработанной шероховатой поверхности меньше, чем на гладкой, полированной. В связи с этим при электрохимических измерениях для снижения поляризационных явлений широко используют платиновый электрод, на который электролитически наносят платиновую чернь. С повышением температуры перенапряжение водорода падает, причем температурный коэффициент зависит от природы металла для металлов с низким перенапряжением он составляет 1—2 мВ/К, для металлов с высоким перенапряжением — 2—4 мВ/К. [c.511]

Наиболее подробно температурная зависимость перенапряжения исследована 3. А. Иофа, К. П. Микулиным и В. А. Степановой. Ими было найдено, что в интервале температур от 10 до 80 °С с ростом плотности тока температурный коэффициент [c.300]

Верхний предел перенапряжения водорода с ростом плотпости тока близок к 1,3 В. С увеличением температуры перенапряжение снижается (для многих материалов температурный коэффициент находится в интервале 2—4 мВ/град). [c.239]

Температурный коэффициент при данной величине напряжения на ячейке изменяется в зависимости от применяемой плотности тока. Это явление связано с тем, что различные составляющие энергетического баланса напряжения по-разному изменяются с повышением температуры. Так, термодинамически обратимое значение потенциала разложения очень мало зависит от нее, а перенапряжение выделения водорода на катоде и кислорода на аноде и потери напряжения на преодоление сопротивления [c.61]

Перенапряжение водорода уменьшается с ростом температуры, причем температурный коэффициент зависит от природы металла и плотности тока. Изменение перенапряжения с температурой при за- [c.355]

Перенапряжение водорода уменьшается с ростом температуры, причем температурный коэффициент зависит от природы металла и от плотности тока. В характере изменения перенапряжения с температурой при заданной плотности тока находят отражение соответствующие изменения констант а и 6 уравнения Тафеля [c.356]

Так как перенапряжение ю и величина а, которая полу чается из наклона кривой перенапряжения могут рассматриваться как известные, то, зная температурный коэффициент lg/ при постоянном перенапряжении или температурный коэффициент ы при постоянной силе тока, можно определить Ло -К сожалению, опытные данные, из которых могут быть получены значения А , имеются лишь для немногих катодов. Большая часть найденных значений Ао содержится в табл. 82 119]. [c.619]

С повышением температуры перенапряжение выделения водорода и кислорода обычно снижается примерно в одинаковой степени на различных металлах. Температурный коэффициент перенапряжения водорода на катоде и кислорода на аноде для многих металлов находится в интервале 2—4 мв1град. С повышением температуры от комнатной до 70—80° С в большинстве случаев перенапряжение снижается на 30—40%. Постоянное значение перенапряжения выделения водорода и кислорода устанавливается только после проведения процесса электролиза в течение длительного времени (до 4—5 суток). [c.40]

Высокую нредэкспоненту можно объяснить существенным изменением свойств поверхностного слоя с температурой. Сплав с содержанием 2,1% близок к насыщенному при комнатной температуре, тогда как при повышении температуры до 80° С растворимость ртути возрастает в 1,5 раза [369]. Следовательно, при повышенных температурах сплав становится далеким от насыщения, и потому можно ожидать меньшей поверхностной концентрации ртути и большей — галлия. Обогащение поверхности металлом с более низким перенапряжением увеличивает (по абсолютной величине) температурный коэффициент перенапряжения, т. е. завышает энергию активации и нредэкспоненту. [c.205]

Следует отметить, что в случае твердого электрода величина перенапряжения, определяемая относительно стационарного потенциала, значительно больше, чем истинное перенапряжение, вычисленное относительно равновесного потенциала. Температурный коэффициент перенапряжения для твердого электрода, определенный в интервале температур 5—28,5° С, составляет 0,23жв/гра . Величина эффективной энергии активации процесса осаждения галлия, рассчитанная по температурно-кинетическому методу Горбачева [24], не меняется с перенапряжением и составляет — 3 ккал/молъ. [c.55]

Перенапряжение водорода уменьшается с ростом температуры, причем температурный коэффициент г.ависит от природы металла и от плотности тока. В характере изменения перепапряжения с температурой при заданной плотности тока находят отражение соот-ветствуюише изменения констант а и Ь уравнения Тафеля (рис. 19.3 и 19.4). Так как константа Ь увеличивается, а константа а уменьшается с ростом температуры, то температурный эффект [c.401]

Перенапряжение хлора т]а и перенапряжение водорода т]к определяются экспериментально. Они зависят от материала электрода, состояния его поверхности, плотности тока, температуры процесса, состава электролита и других причин. Перенапряжение хлора на графитовых анодах отечественного производства при 80° С в электролите, содержащем 270 кг/м поваренной соли, и плотностях тока 600 и 900 А/м составит соответственно 0,11 и 0,16 В. С ростом плотности тока перенапряжение увеличивается. На оксиднорутениевых анодах перенапряжение ниже, чем на графитовых. Так, имеются данные о величине перенапряжения на графитовом аноде при плотности тока 10 ООО А/м и 25° С. Оно равно 0,495 В. При тех же условиях на оксидно-рутениевом аноде перенапряжение равно 0,05 В. Повышение температуры снижает перенапряжение. Имеются данные, что температурный коэффициент снижения перенапряжения при работе на отечественных графитовых анодах с плотностью тока 1000 А/м составляет 0,004 В/°С. [c.50]

Иванов [5.27, 5.28] заметил, что коэффициент -у линейно уменьшается с ростом температуры 7= 0(1—Т/То), где для ПММА уо = 2,3-10- мм а То — температура, при которой у обращается в нуль. Из этих данных следует, что коэффициент концентрации напряжения, связанный с у выражением У = (ил = соп51), также изменяется с температурой. Коэффициент р уменьшается с повышением температуры вследствие того, что при высоких температурах скорость релаксации перенапряжений возрастает. Изменяется с температурой и С/о, ио слабо. Очевидно, что эти температурные зависимости связаны как с некоторым изменением структуры, так и, главным образом, с ускорением релаксационных процессов. [c.129]

Вместо того чтобы использовать приведенное выше соотношение, можно определить температурный коэффициент д п11дТ при постоянном перенапряжении и постоянных концентрациях исходного вещества и продукта реакции, а затем рассчитать величину, названную Тёмкиным [37] реальной теплотой активации (в отличие от недоступной измерению идеальной теплоты активации , которая определяется при постоянном фм). Возникающие при этом трудности обсуждались Тёмкиным [37] и Агаром [38] (см. также работы [38а, 386]). [c.181]

Основным показателе.м ХИТ является разрядная кривая — зависи,мость напряжения от количества пропущенного электричества Q или, при разряде постояннее силой тока, от времени. Для акку. улятора характеристикой является и аналогичная зарядная кривая. Типичные зарядные и разрядные кривые для свинцового акку.мулятора представлены на рнс. 16.1. По мере разряда напряжение падает (общее перенапряжение элемента растет). Разряд проводят,до определенного конечного напряжения екон-Общее количество электричества, которое можно получить до достижения этого напряжения, называют разрядной е.мкостью данного ХИТ. Произведение емкости на среднее разрядное напряжение—энергозапас данного ХИТ. Основными эксплуатационными показателями ХИТ являются удельная энергия на единицу массы или объема, максимальная удельная. мощность, сохраняемость (для первичных элементов), ресурс— допустимое число зарядно-разрядных циклов, а также коэффициент полезного действия по энергии — отношение энергии, полученной прн разряде и затраченной при заряде (для аккумуляторов), срок службы, температурный интервал работоспособности, механическая прочность, невыливаемость электролита и г. д. [c.308]

Перенапряжение при выделении натрия и других щелочных металлов на ртути невелико. Потенциалы натриевого и литиевого амальгамных катодов при поляризации в растворах их хлористых солей изучены в нашей работе На рис. 46 приведена зависимость потециала выделения натрия от логарифма плотности тока при разном содержании металла в амальгаме при 30°С. Температурный коэффициент потенциала натриевого [c.91]

Величина водородного перенапряжения снижается с повышением температуры. Это видно из рис. 5, где приведены данные, относящиеся к ртутному катоду в 0,25н растворе Нг504. Температурный коэффициент для металлов с высоким значением водородного перенапряжения (например, для ртути, свинца, кадмия, цинка) при средних значениях плотности тока (порядка 10- — 10-5 а1см ) составляет 2—4 мв на Г. [c.23]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициент перенапряжения, температурный: [c.402] [c.402] [c.333] [c.333] [c.146] [c.207] [c.48] [c.356] [c.356] [c.357] [c.427] [c.13] [c.14] [c.326] [c.567] [c.100] [c.247] [c.247] [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология