при полярографических исследованиях полярографическое определение

Значительный интерес представляют и работы Фойгта [7] по раздельному полярографическому определению этих же кислот в различных полиэфирных смолах. Существенной частью его исследования является изучение методик гидролиза, который, как показано автором, протекает в выбранных условиях количественно и не сопровождается изомеризацией. Используя для количественных определений полярографический метод Варшавского и [c.197]

И. М. Кольтгоф, Д. Д. Лингейн. Полярография. Госхимиздат, 1948, (508 стр.). Книга содержит достаточную полную сводку теоретических и практических исследований в области полярографии. Приведена характеристика полярографического определения более чем 60 неорганических ионов и соединений и описаны методики анализа технических материалов сплавов меди, никеля, цинка, магния, свинца, сталей, руд и т. д. Отдельные главы содержат сведения по полярографическому определению органических соединений. В заключение описывается методика полярографирования с твердыми электродами, н способ амперометрического титрования. [c.488]

В электрохимии электроннолучевую трубку используют и для специальных измерений — при определениях емкости двойного слоя, при измерениях скорости разряда ионов, в качестве нуль-инструмента при измерении электропроводности, в полярографических исследованиях. [c.62]

На основании данной реакции разработана высокочувствительная методика определения железа при содержании 10 М [529, 531]. Взаимодействие с Си+ и Си + также приводит к образованию нефлуоресцирующих комплексов [530], но при этом реакция не носит каталитического характера интенсивность флуоресценции уменьшается пропорционально возрастанию концентрации меди и снижается до минимума при соотношении компонентов 1 2. Такой состав образующегося комплекса подтверждает и полярографическое исследование. Биядерный комплекс меди имеет, вероятно, симметричное строение [1]. [c.275]

Мы только сошлемся на исследования в области осцилло-графической [199] и амальгамной [212, 213] полярографии для определения таллия и теоретические рабогы по полярографии таллия [137, 201, 653], а также на работы по полярографическому определению малых количеств таллия в породах [207], металлическом кадмии или цинке [207, 382, 422, 735, 812, 813], воздухе [150], в биологических материалах [658, 868, 880, 886, 915, 920], свинце [459, 583], индии [239, 514], горных породах [383] и других объектах [9, 62, 142, 332, 349, 372, 403, 450, 463, 476, 551, 608, 669, 797]. [c.114]

В результате исследования поведения UO-o", иОГ и U (IV) на ртутном капельном электроде предложено много вариантов полярографического определения урана в различных природных и промышленных объектах. В основном они различаются по примененному электролиту, а также способами предварительного отделения урана от элементов-с пути и ков. [c.176]

В настоящей книге изложены основы применения полярографии для исследования и анализа полимеров на различных стадиях их жизни, начиная от синтеза полупродуктов и кончая старением готовых полимерных материалов и их деструкцией. В качестве примеров приведены некоторые методики полярографического определения различных соединений, с которыми приходится иметь дело в химии полимеров. Представленные методики большей частью проверялись или разрабатывались многими сотрудниками с участием автора, и лишь некоторые из них взяты из литературы без специальной проверки. [c.6]

В настоящее время еще далеко не выявлены все те большие возможности в исследовании структурных особенностей органических соединений, которые заложены в самом полярографическом методе. Больше того, в некоторых случаях, правда, довольно редких, эти возможности даже подвергаются сомнениям это связано, в первую очередь, с тем, что результаты полярографических определений иногда пытаются применить к анализу структурных особенностей органических молекул без учета механизма электродного процесса и некоторых усложняющих его моментов, вызванных адсорбцией и кинетическими ограничениями (см. разд. 2.1). Учет же этих факторов практически всегда приводит полярографические характеристики органических соединений в соответствие со структурными фрагментами их молекул. [c.48]

Справедливость сделанных выводов подтверждается соответствием результатов полярографических исследований данным других методов исследования, с помощью которых также может быть охарактеризовано электронное состояние определенных реакционных групп или молекул в целом. [c.48]

При исследовании поведения динитрила азодиизомасляной кислоты на фоне буферных растворов в 60%-м этаноле было установлено, что в кислых средах 1/2 сдвигается в сторону более отрицательных значений с ростом pH. В нейтральной и щелочной областях 1/2 мало зависит от pH. Величина предельного тока остается постоянной при всех значениях pH. Мы применяли полярографический метод для определения малых количеств этого инициатора в полимерах и сточных водах [c.169]

Исследование процессов, происходящих в мономерном стироле при автоокислении, было проведено нами с Шиманской с целью определения оптимальных условий его хранения. При этом одним из показателей изменения стирола являлось количество пероксидов, образующихся в нем и вызывающих дальнейшие процессы, в том числе и полимеризацию. На рис. 6.5 показана полярограмма свежеперегнанного стирола (под вакуумом), а на рис. 6.6 и 6.7 — результаты полярографического исследования стирола после хранения в различных условиях. Так как пероксиды оказывают существенное влияние на сроки хранения стирола и на его активность, а также снижают оптическую прозрачность получающегося из него полистирола, становится понятным значение возможности контроля количества пероксидов с помощью полярографического метода. Полярографическому изучению и определению метаболитов винилхлорида посвящена работа [295]. [c.197]

Полярография может быть использована для исследования состава полимерных молекул, в том числе для определения отдельных элементов и функциональных групп, входящих в молекулу высокомолекулярного соединения, а также для изучения некоторых реакций, протекающих с участием макромолекул [И, с. 278]. Терентьева с сотр. [И, с. 283] показали возможность идентификации около 20 элементов с помощью полярографического метода. Методика полярографического элементного анализа состоит в направленном частичном окислении веществ [И, с. 278, 301], либо в предварительной полной минерализации исходного соединения с последующим полярографическим исследованием образующихся продуктов. [c.202]

Значительный интерес представляют и работы Фойгта [308] по раздельному полярографическому определению этих же кислот в различных полиэфирных смолах. Существенной частью его исследования является изучение методик гидролиза, который, как показано автором, протекает в выбранных ус- [c.203]

Потенциалы полуволн продуктов сухой перегонки и их производных для определенных видов полимеров могут быть сопоставлены с характеристиками, получаемыми при полярографическом исследовании стандартных образцов. Наиболее ха- рактерными производными продуктов сухой перегонки являются их бром- и нитропроизводные, которые получаются достаточна легко и в большинстве случаев легко восстанавливаются и ртутном капающем электроде. Методы получения бромпроизводных, пригодных для полярографирования, тщательно разработаны Пановой и Рябовым [171]. Найденные значения 1/2 продуктов сухой перегонки, а также их производных для известных видов полимеров сведены в специальные таблицы (см. табл. 26), с данными которых можно сравнивать характеристики, полученные в результате полярографического исследования неизвестных образцов пластмасс. Таким образом, поляро-графические показатели могут служить основными характеристиками для определения природы полимеров. Дополнительными характеристиками должны служить поведение образца при сухой перегонке а также pH раствора продуктов перегонки и поведение раствора при бромировании и нитровании (время, за которое завершается процесс). [c.209]

Применение приведенной выше методики для ряда полимеров дает хорошие результаты и позволяет сравнительно легко и надежно идентифицировать полимеры. Однако полярографический метод идентификации нельзя, конечно, считать единственным и универсальным методом, позволяющим полностью решить сложный вопрос о химической природе высокомолекулярного соединения. В некоторых случаях этот метод малоэффективен, например для поликапролактама, образующего при деполимеризации капролактам, не восстанавливающийся на ртутном капающем электроде и не присоединяющий брома. Получающийся нитропродукт не может служить надежным и единственным показателем для идентификации данного полимера. Аналогичная картина наблюдается также для полиуретана и ацетилцеллюлозы. В этих случаях определение) по описанной методике фактически должно сводиться к наблюдению за поведением образцов при сухой перегонке, а также к исследованию некоторых специальных свойств раствора, продуктов сухой перегонки. [c.219]

Первым из тропоноидов полярографическому исследованию был подвергнут колхицин, Полярограмма этого соединения была получена еще до того, как было установлено его строение [394]. В дальнейшем это соединение было подвергнуто тщательному полярографическому исследованию [53—55, 396, 397]. В частности, полярографический метод был применен для определения колхицина в растениях [65, 66, 395]. Было изучено полярографическое поведение и ряда других тропоноидов [34, 53, 55, 195, 196, 266]. [c.371]

Огринь Б. Я- и Браун А. А. Полярографическое исследование масел. Определение цит-рала в лимонном масле. Зав. лаб., 1941, [c.296]

Величина разности потенциалов АЕ, которую необходимо приложить к электродам, чтобы в цепи протекал ток, зависит от природы титранта и титруемого вещества. Определение этой величины основано на предварительном полярографическом исследовании растворов, со-держапхих отдельно каждый из компонентов реакции вместе с его окисленной или восстановленной формой. [c.186]

По данным анализа и результатам определения молекулярного веса тиоктовой кислоты установлена ее брутто-формула СаНмОгЗг. В ИК-спектре соединения имеется полоса при 5,8 мк, характерная для алифатической карбоксильной группы. Значение рКк, равное 4,76 (для н-масляной кислоты рКк = 4,82), указывает на то, что полярные или ненасыщенные группы не находятся в а- или р-положении по отношению к карбоксильной группе. Тиоктовая кислота не дает положительной реакции с нитропруссидом натрия, характерной для соединений, содержащих меркаптогруппу (—8Н) при полярографическом исследовании было установлено, что сера в веществе способна восстанавливаться на капельном ртутном электроде и, следовательно, присутствует в виде дисульфидной группировки. Десульфированием над никелем Ренея тиоктовая кислота была превращена в н-каприловую кислоту СНз(СН2)бСООН. Поскольку тиоктовая кислота не содержит метильных групп (определение по Куну—Роту отсутствие характерной линии в ИК-спектре при 3,37 мк), один атом серы должен быть связан с концевым атомом углерода. На основании этих данных для тиоктовой кислоты были предложены три возможные структуры [c.630]

Полярографическое исследование о-крезолфталексона и ти-молфталексона в присутствии легких и тяжелых лантаноидов выявило различия в полярограммах в зависимости от природы комплексона и лантаноида [456, 457]. На полярограммах о-крезолфталексона в присутствии легких лантаноидов имеется дополнительная волна по сравнению с полярограммой в присутствии тяжелых лантаноидов. Это предложено использовать для определения легких лантаноидов в присутствии тяжелых [456]. Полярограммы тнмолфталексона в присутствии легких и тяжелых лантаноидов идентичны, в обоих случаях высота полярографической волны восстановления комплексона уменьшается пропорционально концентрации лантаноидов, что позволяет определять последние [457]. [c.257]

Методы II группы. Полярографическое исследование окисления марганца на платиновом микроэлектроде выполнено в кислой, нейтральной и аммиачной средах [581, 582] (рис. 15 — 17). В кислой и нейтральной средах Мп (II) окисляется до Mn(III), а в аммиачной до Mn(IV). Вид полярограмм анодного окисления Мп(П) зависит от его концентрации и концентрации H2SO4 [580, 596]. Анодному окислению Мп(П) не мешают Fe(III), Fe(II), Al(III) и H +, а также ионы С1 и органические вещества. Количественное определение марганца в сплавах меди [582], почвах [580] производят на фоне аммиачного раствора. Волна анодного окисления Мп(П) образуется в щелочном тартратном растворе. На этом фоне определено содержание марганца в присутствии Fe(III), Ni(II) и Со(П) [1508]. В присутствии меди полярографическое определение марганца на этом фоне проводить нельзя. Метод применяют при анализе стандартных горных пород [883]. [c.77]

Полярографическому определению урана в различных неорганических кислотах в качестве электролита посвящены также исследования С. И. Синяковой [245] и Лгуаш да Сильва[302]. Измерения проводились с хлоридом, сульфатом, ацетатом и нитратом уранила, причем фоном служила обычно кислота с тем же анионом, что и взятая соль уранила. Через растворы продували азот или водород, а для подавления максимума на полярограммах прибавляли тимол. Во всех случаях найдена прямолинейная зависимость между концентрацией урана и величиной диффузионного тока [245]. [c.176]

Из предыдущего материала видно, что электрохимическому восстановлению при полярографических исследованиях подвергается ограниченное число органических соединений, так как только часть функциональных групп характеризуется электронофиль-ныхми свойствами. Кроме того, как уже указывалось ранее, полярографически активными являются непредельные соединения, содержащие сопряженные системы связей. Поэтому при практическом использовании полярографии как метода количественного анализа возникает проблема полярографического определения и таких веществ, которые непосредственно не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. [c.62]

Раздельное определение метакриловой кислоты и эфиров акриловой и метакриловой кислот в смеси при изучении процессов сополимеризации, основанное на полярографическом исследовании смеси кислоты и эфира на фоне гидроксида тетраэтиламмония, было разработано в работе [143]. Волны метакриловой кислоты при этом не наблюдаются — на полярограмме образуется только волна, соответствующая восстановлению эфира. Сумму мономеров определяли бромированием смеси, а содержание метакриловой кислоты — по разности. [c.108]

Результаты полярографических исследований этинилпири-дина были применены для изучения кинетики полимеризации этих мономеров в различных условиях и для определения остаточных мономеров в продуктах высокотемпературной полимеризации 2-метил-5-этинилпиридина. [c.127]

Полярографическим исследованиям сложных виниловых эфиров типа дивиниладипината, дивинилсебацината, дивинил-глутарата и др. посвящены работы Шура, Ляликова с сотр. (см., например, [79, с. 264]). В них предложены косвенные полярографические методики количественного определения как индивидуальных виниловых эфиров, так и в смесях с другими мономерами (метилакрилатом и пр.) с использованием щелочного гидролиза этих соединений до ацетальдегида, по волне которого они определяются. [c.132]

Из гетероциклических альдегидов, применяющихся в производстве синтетических смол, полярографически может быть определен фурфурол, механизм восстановления которого наиболее подробно был исследован в работе [137]. При этом показано, что в кислых растворах фурфурол образует две одноэлектронные волны 1/2 первой зависит от pH, Ец2 второй от pH не зависит. При рН 5,2 обе волны сливаются и общая волна сохраняет постоянную высоту до pH 9, после чего убывает в форме кривой диссоциации с р/С=10,3. На основании полученных результатов авторами сделан вывод, что первой волне соответствует одноэлектронное восстановление протони-рованных молекул фурфурола, образующихся в приэлектродном слое, до радикала карбинола с частичной быстрой димери-зацией последнего, а второй волне — необратимое восстановление этого радикала до фурилового спирта. Уменьшение волны при pH>9 объяснено тем, что в щелочной среде фурфурол непосредственно восстанавливается до карбинолят-аниона, геспособного к дальнейшему восстановлению. [c.135]

Осциллополярографическому определению фурфурола на твердом электроде посвящена работа [197]. При полярографическом исследовании метилвинилкетона [198] установлено, что этот мономер в буферных растворах образует в зависимости ст pH одну или две волны, а на фоне 0,1 М раствора КС1 — полярографическую волну с 1/2 = —1,42 В. Будешинский с соавт. [199] предложили методику полярографического определения метилвинилкетона в частично заполимеризованной массе, причем при сравнении различных методов авторы подчеркивают большую надежность полярографического метода благодаря его специфичности. Разработано амперометрическое количественное определение п-фурфурилиденбензтиазолил-2-сульфенамида в технических продуктах [200]. Полярографическое определение винилацетата в эмульсиях поливинилацетата описано Гейтцем [20Г. [c.136]

Весьма обстоятельное исследование полярографического поведения малеиновой и фумаровой кислот провели Страдынь, Терауд и Шиманская [79, с. 193]. Они показали пути подбора наиболее рациональных условий аналитического определения указанных кислот. [c.138]

Исследование изомерных превращений в малеинатных полиэфирных смолах и пленках на их основе путем полярографического определения малеинатных и фумаратных звеньев проводилось Миркиндом и Спорыхиной [107, с. 318]. Путем изменения pH фона и его состава удалось с высокой точностью определять малеиновую и фумаровую кислоты при их соотношении 1 50 и 1 100. [c.138]

Электрохимическое восстановление диметилового и других эфиров малеиновой кислоты на ртутном капающем электроде в водных и водно-этанольных средах изучено Акимовым с сотр. [213]. На основании проведенных исследований разработана методика количественного полярографического определения этих веществ в различных условиях. Методика применена для определения диэтилгексилового эфира малеиновой кислоты в поверхностно-активных веществах на основе солей диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты [0,1—1% эфира с ошибкой определения 1% (отн.)]. [c.139]

Матвеева и Петрова [79, с. 150] применили полярографический метод для контроля производства капролактама и определения некоторых примесей в циклогексаноноксиме, являющемся промежуточным продуктом синтеза капролактама. При полярографическом исследовании циклогексаноноксима в кислой среде (НС1+КС1) наблюдалось две волны с 1/2= = —0,47 и —0,70 0,03 В. Первая волна, по заключению авторов, обусловлена восстановлением элементной серы, которая образуется за счет выделения полисульфида, присутствующего в качестве примеси в гидросульфите аммония. Вторая волна, которая по высоте оказалась обратно пропорциональной перманганатному числу, как удалось установить в [79, с. 150], обусловлена примесью в техническом гидроксиламинсульфиде гидросульфита аммония. Последний взаимодействует на стадии оксилирования с циклогексаноном с образованием гидросульфитного соединения циклогексанона. Таким образом, с помощью полярографического метода удалось идентифицировать гидросульфитное соединение и разработать способы повышения качества циклогексаноноксима. [c.152]

Полярографическое исследование пероксидов циклогексанона, метилциклогексанона и др., применяющихся в качестве инициаторов отверждения полиэфирных смол, проведено Фроловой с сотр. [79, с. 235]. Ими была показана возможность определения некоторых из пероксидов кетонов в полиэфирной смоле во время ее отверждения в присутствии нафтената кобальта. Фон 0,03 М Li l в смеси бензола с метанолом (3 7). [c.166]

Определенный интерес представляют результаты полярографического определения потенциалов окисления различных стабилизаторов — антиокислителей, которые добавляются в качестве ингибиторов окисления к различным пластическим массам. В числе этих веществ используют алкил- или диал-килфенолы и др. В литературе были неоднократные попытки сопоставить свойства стабилизаторов (алкилфенолы, амины и др.) с их потенциалами окисления (ПО). Измеренные [276] потенциалы окисления ряда алкил-, алкиларил- и тиобисалкил-фенолов (табл. 18), применяемых в качестве стабилизаторов при термоокислительной деструкции полиэтилена, показали, что указанная выше связь между ПО и, например, периодом индукции Тг действитсльно существует (рис. 5.5). Однако, как следует из этого исследования, сопоставлять ПО и стабилизирующие свойства веществ можно только для узкого ряда соединений. Например, при сопоставлении ПО и т/ только для рядов алкил- и алкиларилфенолов коэффициент корреляции равен 0,84, что свидетельствует о зависимости, близкой к линейной. Поэтому внутри ряда родственных соединений на основании ПО (измеряемых сравнительно легко и быстро) можно сделать предварительное заключение об антиокислительных [c.175]

Имеется несколько работ и по применению полярографических максимумов для исследования высокомолекулярных соединений. В частности, на таком же принципе основан метод полярографического определения пектиновых веществ в пищевых продуктах и тканях хлопчатника (Маркман и Гороховская), столярного клея и мыльного корня в цинковых электролитах (Чечель и Попов), фотографической активности различных сортов желатины (Трусов), эмульгатора в эмульсионных полимеризатах производства игелита (Эме и Ладиш) и др. [c.227]

В. А. Циммергакл и Р. С. Хаймович [231] изучали возможности полярографического определения небольших количеств свинца в висмуте по методу дробного выщелачивания амальгам. Авторы получили при анализе параллельных проб недостаточно воспроизводимые результаты. Расхождения доходили до 10% В1. Возможно, что эти расхождения зависят от неравномерности состава взятых для исследования сплавов висмута и свинца. [c.305]

С практической точки зрения лучше всего полярографиро-вать кобальт в растворе смеси пиридина и хлорида пиридиния при рн 5,4, так как на этом фоне волны никеля и кобальта хорошо разделены (потенциалы полуволн отличаются приблизительно на 0,3 в) и при равных или соизмеримых концентрациях обоих элементов их легко измерить. Железо при указанной величине рн осаждается в виде гидроокиси и не мешает определению также не мешают небольшие количества меди и марганца. Применяя пиридиновый фон, можно полярографировать не только в водных, но и в этанольных растворах, где волны кобальта и никеля хорошо выражены кобальт восстанавливается на 0,22 в раньше никеля. Исследование полярографического поведения кобальта в растворах оксикислот [148, 150] показало, что в растворе тартрата при pH 6,3 волна кобальта хорошо выражена и что этот фон пригоден для совместного определения кобальта и никеля волны обоих элементов хорошо разделены. При увеличении концентрации тартрата натрия волна никеля вообще не появляется, что дает возможность определять кобальт в присутствии больших количеств никеля. [c.165]

Гораздо реже для определения механизма и кинетики катодного выделения металлов из неводиых растворов применяются другие методы импедансометрия, позволяющая кроме кинетических параметров (тока обмена, константы скорости, числа переноса) определить также строение двойного электрического слоя [252, 793, 829] электролиз при контролируемом потенциале, когда необходимо изучить выделяющиеся на катоде продукты [1136, 1269, 750] хроновольтамперометрия [150, 993] различные виды производной полярографии [1179, 829, 1012]. Создана специальная аппаратура для полярографических исследований в неводных растворах при повышенных давлениях [1185]. [c.74]

Особенно много внимания уделено изучению хелатов металлов триады железа. Механизм их электровосстановления в неводных растворах определяется в первую очередь природой центрального атома. Так, полярографическое исследование восстановления ди-тиокарбаминатов различных металлов на Hg-элeктpoдe в ДМФ показало, что хелаты по своему электрохимическому поведению делятся на две группы. Полярограммы, относящиеся к комплексам Ре +, Со , N1 +, СгЗ+, Мп +, содержат п ступеней, соответствующих последовательному переносу п-электронов. Продуктом конечной необратимой стадии является металл на поверхности ртути. Хелаты металлов с заполненными -оболочками (2п , (1 +, 8п2+, Hg2+, РЬ + и т. д.) ведут себя иначе. Для комплексов данных металлов на полярограммах наблюдается одна волна, соответствующая восстановлению центрального иона до металла, разряд в большинстве случаев близок к обратимому. Работы по изучению электрохимического поведения хелатов переходных металлов имеют практическое значение. Они позволяют решать вопросы электрокатализа, гальваностегии, электросинтеза и электроанали-тического определения металлов [68, 64, 65]. [c.99]

Для 6-азаурацила и его производных проведены полярографические исследования [631—633]. На их основе предложены методики количественного определения триазинов. Потенциал полуволны 6-азаурацила —1,33 В. В работах [636—638] хорошо изучена хроматография производных 6-азаурацилов, особенно содержащих рибонуклеозидный остаток. [c.163]

Мак-Гиллаври [16] впервые указал на возможность полярографирова-Бия в среде уксуйной кислоты. Бахман и Астл [17] провели более подробные исследования в безводной уксусной кислоте. Наиболее подходящим индифферентным электролитом при работе с этим растворителем является уксуснокислый аммоний. Отрицательная область потенциалов в этом случае ограничивается величиной потенциала —1,7 в, при котором происходит выделение водорода, поэтому определение таких веществ, как А1 + или Сг +, в уксусной кислоте невозможно. Ледяная уксусная кислота является очень удобной средой для исследования полярографического поведения хинонов [18— 20], производных антрахинона [21] и антрона [22], а из неорганических ионов — главным образом ионов Т1, Сё, Си, и и Рё [23]. [c.439]