Гидразоны, определение

На образовании гидразонов основывается метод количественного определения карбонильной группы в альдегидах и кетонах. [c.63]

Для определения карбонильных групп в стероидах в работе [81] в качестве избирательного реагента был предложен ацетилгидра-зид-З-иодпиридиний- Ч-бромид. Этот реагент образует гидразоны с кетостероидами, имеющими карбонильные группы в положении 3, если эти стероиды являются еще и а,р-ненасыщенными, и с кетостероидами, имеющими карбонильные группы в положениях 17 и 20, и не образует этих производных со стероидами с кетогруппами в положении П. Кроме того, при хроматографическом анализе для производных стероидов с двумя активными карбонильными группами характерно существенно меньшие значения величины Rf, чем для производных стероидов с одной карбонильной группой. [c.113]

При кипячении водного раствора с обратным холодильником в течение ночи через обратный холодильник медленно отгонялся трифторацетон, который конденсировался в ловушке, охлаждаемой сухим льдом. По количеству образовавшегося из определенного объема погона 2,4-динитрофенил-гидразона установлено, что выход трифторацетона равен 34%. [c.123]

Можно также использовать и предварительную реакцию с фенилгидразином — образующиеся гидразоны дают полярографические волны при менее отрицательных потенциалах, чем соответствующее карбонильное соединение. Для определения,, например, ацетона, метилизобутилкетона, уксусного, масляного,, кротонового альдегидов рекомендуется проводить предварительную реакцию с семикарбазидом — потенциал полуволн соответствующих семикарбазонов имеет значения от —1,0 до —1,3 В> (отн. нас. к. э.) [66, с. 7]. [c.66]

Н-связи в гидразонах, определение гомогенных и гетерогенных Н-связей. [c.377]

Гетероциклические гидразоны (определение эквивалентного веса) [c.380]

Рис. 1. Определение константы скорости и порядка реакции термического распада. хлористого гидразония

Метод анализа, основанный на окислении с последующим колориметрическим определением гидразона, был испытан на некоторых смесях вторичных и первичных спиртов (табл. 1.22). Нижний предел определения зависит от природы матрицы пробы. Например, если матрицей служит метанол, чувствительность определения ниже, чем в этаноле. Это объясняется тем, что метанол в результате трехстадийного окисления превращается в диоксид углерода, следовательно, он потребляет больше бихромата, чем этанол при двухстадийном окислении в уксусную кислоту. Вообще, на окисление анализируемой пробы не должно расходоваться более 85% бихромат-иона. Из-за такого ограничения размера пробы нижний предел определения пропанола-2 в этаноле (см. табл. 1.23) составляет приблизительно 0,02%. В табл. 1.22 приведены также результаты определения изопропаноламина в этаноламине. Анализ такой системы трудно осуществить другими методами. [c.67]

Возможность использования амперометрических детекторов ограничивается сравнительно небольшим кругом органических и неорганических веществ. В частности, они применяются для определения ионов тяжелых металлов (Си Сс , РЬ , и др.). Однако в первую очередь амперометрические детекторы используются для детектирования органических соединений, имеющих электроактивные группы или связи. К ним относятся хиноны, нитро-, нитрозо- и азосоединения, насыщенные и ароматические кетоны, альдегиды, оксимы, имины, гидразоны, галоген- и серосодержащие соединения, гетероциклические и металлоорганические производные. Отдельную группу составляют вещества, детектируемые благодаря их способности адсорбироваться на поверхности электрода, например различные ПАВ. [c.569]

Определенный интерес для синтетической химии углеводов представляют гидразоны, получающиеся из гидразидов различных ароматических [c.114]

Применение гидразинов для определения альдегидов ограничено несколькими факторами, главным образом, легкостью окисления гидразинов и использованием водных растворов реактивов, поэтому метод пригоден только для анализа водорастворимых альдегидов. Кроме того, соли гидразония имеют кислую реакцию и будут реагировать и с ацеталями, и с альдегидами. Эти трудности можно преодолеть, пользуясь диметилгидразином. [c.89]

Реакция карбонильных соединений с 2,4-динитрофенилгидразином описана выше при обсуждении гравиметрического определения карбонильных соединений. В методе, приведенном ниже, пользуются той же реакцией, только в данном случае измеряют концентрацию окрашенного гидразона и по ней находят концентрацию исходного карбонильного соединения. [c.122]

Наличие в растворе азотоводородной и азотистой кислот в заметных концентрациях маловероятно, так как, как показали специально поставленные опыты, оба эти веш ества окисляются озоном со значительно большей скоростью, чем ион гидразония. Определение азотоводородной кислоты добавлением хлорного железа к частично окисленному раствору гидразина дало отрицательный результат. [c.144]

ФЕНИЛГИДРАЗИН С НвЫНЫНз — маслянистая жидкость с неприятным запахом, т. кип. 243,5° С малорастворим в воде, хорошо — во многих органических растворителях. При нагревании выше 300 С Ф. разлагается с образованием С,Не, СвН ЫНг, N2 и NHз. Легко реагирует с веществами, содержащими карбонильную группу, образуя фенил-гидразоны. Последние используют для идентификации альдегидов и кетонов. Ф. применяют для синтеза красителей, лекарственных препаратов (амидопирина, антипирина и др.), в виде производных для качественного и количественного определения карбонильных соединений. Ф.— ядовит, вызывает экзему. [c.260]

При определении фосфора в стали [И] в качестве восстановителя для получения синей формы гетерополикислоты используют сернокислый гидразоний. [c.140]

При анализе по реакции (1) результат рассчитывают по количеству израсходованного гидроксиламина, при анализе по реакции (2) титруют выделяющийся хло-роводород. В реакции (1) осложнения возникают из-за того, что гидроксиламин окисляется на воздухе. Для определения карбонильной группы используют и другие реакции образование гидразонов, образование оснований Шиффа, присоединение бисульфита, окисление (только для альдегидов). [c.821]

Проведение большинства ранних работ по реакциям сочетания было вызнано желанием выяснить, какое строение имеюг продукты реакций азосоединений или гидразонов. В тех случаях, когда возможны две таутомерные формы, строение соединений. трудно установить с полной определенностью. Однако обычно полагают, что гидразон устойчив в тех случаях, когда реакция сочетания протекает по метильному или метиленовому [c.7]

В результате сравнительного исследования легкости взаимодействия альдегидов и кетонов с гидроксиламином и с замещенными гидразинами оказалось, что накопление радикалов в непосредственной близости от карбонильной группы замедляет реакцию, а в некоторых случаях образования оксима или гидразона не происходит совершенно. Метилизопропилкетон менее. реакционноспособен в этом отношении, чем ацетон. В ароматическом ряду наличие заместителей в о-положении значительно замедДяет образование оксимов и фенилгидразонов. Примеры и ссылки на литературу по этому вопросу приведены в книге С т ю а р т а Можно, однако, считать доказанным, что реакционноспособность альдегидов и кетонов зависит не только от их пространственного строения. Сам реагент и условия его применения также, повидимому, обладают совершенно определенным влиянием в этом отношении [c.189]

ОР применяют также для гравпметрич. определения и обнаружения (идентификации) орг. соединеиий (юс фуикц. групп). Напр., распространенным реагентом на карбонильную группу служит 2,4-динитрофенилгидразин, образующий с альдегидами и кетонами окрашенные 2,4-дигидрофенил-гидразоны с четкими т-рами плавления для идентификации аминов получают их производные с такими ОР, как 3-нитро-фенилизоцианат, 3-нитрофталевый ангидрид, 4-нитробен-зоилхлорид, 4-толуолсульфохлорид. [c.202]

Основной функциональной группой в молекуле камфоры, определяющей возможные реакции, подтверждающие ее подлинность, является кетогруппа (образование оксимов, фенил-гидразонов, имеющих определенную температуру плавления см. Альдегиды ). [c.295]

Изучая описанные выше методы, Иордан и Витч [11] обнаружили, что добавление воды для растворения неорганического хлорида и использование смешанного углеводородно-спиртового растворителя вместо метанольного позволяют быстрее и точнее определять алифатические и простые ароматические соединения с карбонильными группами. В пределах определенного интервала времени результаты определений остаются точными, несмотря на ослабление окраски гидразонов во времени в присутствии едкого кали. [c.90]

Джонсон и Скоулс [12] приготавливали растворы гидразонов в хлорной кислоте, экстрагировали их четыреххлористым углеродом, обрабатывали экстракты этанольным раствором едкого натра и измеряли поглощение образующегося продукта красного цвета при 420 нм. В качестве преимуществ данного метода определения выдвигалось то, что в такой системе гидразин гораздо более растворим и что экстрагируется меньшее количество непрореагировавшего реагента. Изучив метод Джонсона и Скоулса, Бассон [13] рекомендовал вместо этанольного раствора едкого натра использовать водный раствор едкого кали и увеличить концентрацию кислоты для стабилизации окраски. [c.91]

Для определения карбонильного числа в эфирном масле навеску последнего растворяют в алкоголе и в зависимости от величины карбонильного числа прибавляют большее или меньшее взвешенное количество солянокислого фенилгидра.чина и уксуснокислого натрия в водном растворе. Смесь нагревают четверть часа на водяпой бане, охлаждают а доводят водой до объема 100 см . При этом выпадает гидразон и неиз--меиившаяся часть эфирного масла в виде бесцветной или орапжево-же.ггой кристаллической массы. Раствор фильтруют через сухой склад- [c.63]

К раствору 2 г глюкуроновой кислоты в 250 сл воды приливают нафетый до кипения раствор 5 г солянокислого р-бромфенилгидразина и 6 г уксуснокислого натрия и помутневшую жидкость нагревают иа водяной бане, отчего она становится прозрачной. Через 5—10 мин. начинают выкристаллизовываться блестящие светло-желтые иглы. Тогда жидкость перестают напревать и по охлаждении отсасываю выпавший обильный осадок. Прозрачный фильтрат снова нагревают на водяной бане до начала кристаллизации, охлаждают и отсасывают выделившиеся кристаллы. После 4—5-кратного повторения этих операции, на что требуется 2—3 часа, глюкуроновая кислота выделяется почти полностью в виде гидразона. Для количественного определения глюкуроновой кислоты в моче последнюю нагревают с разбавленной серной кислотой, освободившуюся глюкуроновую кислоту осаждают в виде соединения с р-бромфеиилгидразином и осэ Док взвешивают. [c.123]

Кроме описанного метода, известны колориметрический и хроматографический методы определения пировиноградной кислоты. Колориметрический метод построен на принципе образования гидразона в результате реакции пировиноградной кислоты с фенилгидразином. Гидразон с NaOH дает цветную реакцию. [c.215]

Кини [6] разработал полумикроколориметрический метод определения 2,4-динитрофенилгидразонов, в котором Л. к. служит акцептором 2,4-динитрофенилгидразина п регенерирует кетон при обменной реакции с его производным. Он нагнел, что гидразоны иесо-пряжеппых кетонов расщепляются гораздо легче, чем гидразоны сопряженных или ароматических кетонов. [c.135]

Ардаг и Уильямс [13] также использовали фенилгидразин для определения карбонильных соединений. Этот реактив прибавляли к пробе в избытке и затем иодометрически определяли не вошедший в реакцию гидразин. Вследствие нестойкости реактива по отношению к атмосферному и растворенному кислороду и частично из-за редакционной способности гидразонов результаты анализа плохо воспроизводимы. Для получения точных результатов необходима изоляция реагента от кислорода и извлечение гидразонов перед определением избыточного гидразина. Работа Ардага и Уильямса явилась развитием исследования фон Майера [14], и метод был в дальнейшем разработан применительно к микроанализу. [c.90]

Для титриметрических определений использовали 2,4-динитро-фенилгидразин. Клифт и Кук [25] растворяли образовавшийся гидразон в титрованном растворе щелочи и обратно оттитро-вывали ее избыток. Эспиль и сотр. [26, 27] для восстановления нитрогидразонов пользовались трихлоридом титана. Трудность этого метода заключается в количественном отделении гидразона и в неудобстве применения трихлорида титана. Шенигер и Либ 28, 29] определяли избыток 2,4-динитрофенилгидразина трихлоридом титана. [c.90]

Были сделаны попытки использовать 2,4-динитрофенилгидра-зин для гравиметрического определения образующегося гидразона, а именно прямым отделением его и взвешиванием [31 — 37]. Гравиметрические методы дают занил<енные результаты, и [c.90]

Растворы несимметричного диметилгидразина устойчивы в течение нескольких недель при хранении в посуде из темного стекла. Диметилгидразии реагирует с альдегидами быстро и полностью. Он реагирует и с кетонами, о чем свидетельствует выделение тепла и появление окрашивания. Однако основность гидразонов кетонов не слишком отличается от основности самого гидразина, поэтому при обратном титровании избыток гидразина невозможно отличить от образовавшегося гидразона и найденное содержание гидразина в системе после реакции будет совпадать с количеством первоначально добавленного к пробе гидразина. Это обстоятельство делает возможным определение ароматиче- [c.91]

В качестве растворителей были испытаны также тетрагидрофуран и хлорбензол, но реакция в них протекает очень медленно. Исследовали также трег-бутанол, так как он еще достаточно по-лярен, но нелегко образует ацеталц реакция в нем протекает довольно медленно, и получаемая точность анализа недостаточна. Наконец, был исследован пиридин реакция в нем протекает быстро, как показывает выделение тепла и появление окраски, однако и образующийся гидразон, и избыточный гидразин тит- руются вместе, поэтому определение оказывается невозможным. [c.93]

Лаппин и Кларк успешно пользовались этим методом при определении карбонильных соединений в водном растворе с последующим хроматографированием, чтобы сконцентрировать гидразон, и элюированием его из колонки [87, 88] для идентификации альдегидов и кетонов в ходе качественного органического анализа (интенсивное окрашивание, обусловленное высокими концентрациями карбонильного соединения, позволяет различать визуально следы загрязнений и главный компонент) для определения числа карбонильных групп в соединении с известной молекулярной массой [88]. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология