Кекуле графические

В 1860-х годах на основе исследований этилена и ацетилена и родственных им соединений сложилось представление о существовании группы ненасыщенных органических веществ. О строении их были высказаны различные предположения. Б 18Г)8 г. Л. Кекуле предложил принять для этилена и ацетилена более плотное прилегание углерода . В 1861 г. И. Лошмидт дал графическое изображение углеводородов с кратными связями [c.203]

В действительности, в течение второй половины девятнадцатого века концепция валентности химиков-органиков была лишь немногим больше, чем метод интерпретации геометрии молекул. Вант-Гофф и большинство химиков-органиков его времени постулировали, что атом углерода имеет четыре определенные валентные связи, локализованные в направлениях четырех углов тетраэдра, и что все они используются при образовании химического соединения. Байер не смог локализовать все четыре валентности углерода в производных бензола. Но, тем не менее, лишь немногие химики согласились с Клаусом писавшим, что гипотеза о том, что валентность в многовалентных атомах является предсуществующей силой, действующей в определенных единицах сродства, является и недоказанной и неестественной , поскольку графические формулы Купера и Кекуле правильно описывали химическое поведение большого числа естественных органических продуктов и синтетических веществ все возрастающей сложности [c.11]

Большой вклад в создание структурной теории внес знаменитый немецкий химик А. Кекуле. Он ввел тип метана, предложил известную формулу бензола, установил четырехвалентность углерода, а также высказал ряд верных мыслей о связи атомов, выражая ее графическими формулами. Но Кекуле даже после 1861 г. не проводил своих взглядов последовательно. Так, например, второй том его учебника, вышедший в 1863 г., был построен все еще на основе теории типов. Своим формулам Кекуле не придавал зна- [c.9]

Независимо от Кекуле Купер пришел к выводу о четырехвалентности углерода и о способности углеродных атомов соединяться друг с другом. Исходя из этих положений, Купер предложил для изображения органических соединений графические формулы, в которых впервые была сделана попытка изображать валентные связи черточками или пунктиром, например [c.28]

Для большей наглядности Кекуле [15а и 29] предложил графический способ изображения молекул, по которому каждый атом изображается в виде фигуры, составленной из слитых друг с другом кружков, причем число последних соответствует валентности атома, или в виде эллипсов, большая ось которых тем больше, чем больше [c.36]

Последний спирт Кекуле предложил называть ацетоновым, так как он может быть получен восстановлением ацетона. Более того, Кекуле утверждал, что сверх этих трех изомеров может существовать еще и четвертый спирт того же состава, получающийся при присоединении воды к пропилену (графической формулы последнего спирта Кекуле не привел). При рассмотрении формул метил-этилового спирта и ацетонового спирта с очевидностью следует, что Кекуле считал четыре валентности углеродного атома не равноценными и в результате ошибочно вывел два спирта вместо одного—изопропилового. А между тем Бутлеров еще в 1863 г. опубликовал свою работу по изомерии, где на основании теории строения безошибочно вывел возможность существования только двух спиртов состава СаНвО [27]. [c.37]

Графический метод изображения формул Кекуле использовал в своем учебнике только лишь в некоторых случаях, в основном же в книге преобладают типические и валовые формулы. Это указывает, что в середине шестидесятых годов Кекуле был все еще последователем Жерара, в то время как после установления основных положений теории строения ему следовало, по словам Бутлерова, оставив типические воззрения, поднять новый принцип до уровня единственного путеводителя [29а] сделано же это было не Кекуле, а Бутлеровым. Однако нельзя не отметить, что, упорно сохраняя типические формулы для соединений жирного ряда даже в учебнике 1866 г., Кекуле в это же время для бензола и его гомологов предложил структурные формулы (стр. 48). [c.37]

Проблема установления структурной формулы бензола, отображающей исключительную прочность и своеобразие химических свойств этого соединения, издавна привлекала внимание химиков. В 1865 г. Кекуле высказал предположение, что в основе всех ароматических соединений, простейшим из которых является бензол, лежит ядро, состоящее из шести углеродных атомов, образующих кольцо с чередующимися двойными и простыми связями. Пользуясь предложенными им графическими формулами, Кекуле в 1865 г. изображал бензол следующим образом , [c.48]

В статье О конституции и превращениях химических соединений и о химической природе углерода в 1858 г. Кекуле писал Я считаю, что в настоящее время главной задачей химии не является обнаружение атомных групп, которые, вследствие некоторых своих свойств, могут быть рассматриваемы как радикалы, и причисление соединений к некоторым типам, которые едва ли при этом имеют иное значение, кроме как образца формулы. Напротив, я полагаю, что необходимо распространить размышление и на строение самих радикалов из природы элементов должна быть выведена как природа радикалов, так и их соединений . Исходным пунктом для этого Кекуле считал основность элемента (валентность), а в отношении органических соединений прежде всего — природу углерода. Кекуле высказал также ряд других верных мыслей о связи атомов, выражая ее графическими формулами. Однако своим формулам Кекуле не придавал значения формул строения, он стремился выразить ими только реакционную способность. Так, он писал Рациональные формулы имеют своей целью дать определенное представление о химической природе соединения, следовательно, о его метаморфозах и отношениях, в которых оно находится к другим телам... При этом, естественно, необходимо иметь в виду, что рациональные формулы — это лишь формулы превращений, а не конституционные формулы, что они являются лишь средством выражения для метаморфоз тел и результатов сравнения различных веществ между собою что они ни в коем случае не должны выражать конституцию, т. е. расположение атомов в соответствующем соединении . [c.59]

Напротив, я полагаю, что необходимо распространить размышление и на строение самих радикалов из природы элементов должна быть выведена как природа радикалов, так и их соединений [6]. Исходным пунктом для этого Кекуле считал основность элемента (валентность), а в отношении органических соединений прежде всего — природу углерода. Кекуле высказал также ряд других верных суждений о связи атомов, выражая ее графическими формулами. [c.11]

Через несколько месяцев после выступления Бутлерова на заседании Химического общества в Париже была опубликована статья Купера [19], в которой он подверг критике теорию типов и указал, что для понимания химических свойств соединений необходимо учитывать химическое сродство элементов, из которых состоит соединение, избирательность сродства и валентность. Независимо от Кекуле Купер пришел к выводу о четырехвалентности углерода и о способности углеродных атомов соединяться друг с другом. Исходя из этих положений, Купер предложил для изображения органических соединений графические формулы, в которых впервые была сделана попытка изображать валентные связи черточками или пунктиром, например [c.27]

Высказывая положение о том, что первичное, вторичное и третичное сродства в органических соединениях различаются между собой по величине напряжения, Бутлеров отметил, что все четыре единицы сродства атома углерода—тождественны. Поэтому он утверждал, что не может быть изомерии, обусловленной различным порядком введения групп при синтезе, что допускал Кольбе (1864 г.) и что следовало из графических формул Кекуле (1865 г.) (стр. 36). [c.40]

Очевидно, что графические изображения молекул органических соединений у Кекуле не представляют собой структурных формул, а дают лишь некоторое, весьма приближенное понятие о связях между атомами в молекулах. [c.298]

Это прилегание атомов можно, по Кекуле, сделать наглядным при помощи графических формул, придавая атомам различной основности различную величину , например [c.33]

Однако Кекуле считал, что химические свойства атомов обусловливаются не порядком их связей, а их относительным пространственным положением, и своеобразным путем выражал его графическими формулами. Этот пункт очень важен, и мы приведем несколько цитат. Различное поведение хлора в его соединениях Кекуле объясняет следующим образом в одних случаях хлор находится в месте, недоступном для действующего вещества, некоторым образом внутри вещества, в то время как в большинстве тел (хлоридах) — в месте легко доступном, которое может быть легко атаковано, и таким образом подвергается действию реагирующего вещества [там же, стр. 173]. [c.34]

Однако графической формулы гликолевой кислоты Кекуле не приводит. [c.34]

В 1865 г. с таким обобщением выступил Кекуле [8, стр. 371]. Он принял, что атомы углерода в бензольном ядре образуют замкнутую цепь, соединяясь друг с другом попеременно то при помощи одной пары, то двух пар единиц сродства. Свою мысль он пояснял графической формулой [c.143]

Во втором выпуске 2-го тома Кекуле поясняет, что употреблявшиеся им типические формулы по сути дела сокращенные графические формулы, выражающие связи атомов в молекуле. В предыдущих разделах много раз было показано, что представ.тение, которое теория атомности элементов дает о способе связи атомов, составляющих молекулу, выражается полнее и яснее всего графическими форму.тами, которые в )том учебнике многократно использовались. Ясно, что для более [c.268]

Между тем из формул 1-го тома п первого выпуска 2-го видно, что типические формулы вовсе не были сокращенными графическими формулами, так как в них нарушалась иногда даже атомность элементов. За это еще в 1863 г. Кекуле крити-кова.ти Бутлеров (см., например, стр. 111) и Марковников (см. ниже). Даже формулы, приводимые во втором выпуске 2-го тома учебника [там же, стр. 247, 248], например, для янтарной кислоты [c.269]

Графическое изображение молекулы бензола должно отображать равноценность всех связей между атомами углерода, поэтому наряду с формулой Кекуле (I) в настоящее время широко используется формула в виде шестиугольника с вписанной в него окружностью (II). Именно такое обозначение принято в настоящем учебнике [c.12]

Структурные формулы органической химии изображают последовательность свя.зи атомоп в молекуле и являются графическим выражением идей теории строения, полно и цоследовательпо развитой А. М. Бутлеровым к 1861 году. А. М. Бутлеров — профессор Казанского университета, впоследствии профессор Петербургского университета, академик, глава крупнейшей школы русских химиков. Согласно теории строения, химическое строение вещества (т. е. последовательность связи атомов в молекуле) выводится из его химических свойств и определяет химические свойства. Одному веществу соответствует единственная структурная формула. Предшествующая созданию теории строения ступень — установление способности углеродных атомов образовывать цени — принадлежит А. Кекуле.— Прим. ред. [c.23]

Гьельт отмечает заслуги Кекуле и Купера в создании основ структурно-химических воззрений и вместе с тем говорит, что понятие о химическом строения, введенное Бутлеровым, было необходимо, чтобы покончить с типическими взглядами и внести ясность в создавшееся положение, в то время как сам Кекуле медлил с применением новых взглядов к химическим формулам . Одновременно Гьельт отмечает, что химическое строение по Бутлерову ничего не говорит об истинном расположении атомов в молекулах, т. е. не является тем, что Жерар, а также Кекуле (вначале) понимали под строением молекул . Согласно Гьельту, именно взгляды Бутлерова на объяснение изомерии были признаны всеми [10, с. 151, 152, 155, 170]. Удивительно противоречивую позицию занимает также и Гребе. С одной стороны, он утверждает, что в 1859 и 1860 гг. лишь Кекуле разрабатывал в своем учебнике структурную теорию , ас другой, у него можно прочитать Хотя Кекуле в 1859 г. в своем учебнике на отдельных примерах представлял наглядным сцепление атомов посредством графических формул, но по существу до 1864 г. он использовал типический способ написания и избегал при этом идти вплоть до элементов... Также и большинство других руководящих исследователей пользовались в начале 60-х годов типическим способом написания и были очень сдержанны в применении структурных формул [7, с. 234]. Из первой выдержки следует, что Гребе согласен с Кекуле и Л. Мейером, из второй с Бутлеровым и Марковниковым, хотя роль Бутлерова в истории структурной теории [c.43]

Резонансная стабилизация. — Расстояние между центрами соседних атомов углерода в бензольном кольце, как было определено рентгенострукгурным методом и подтверждено электроно- графически, равно 1,40 А, т. е. имеет промежуточное значение между длиной связи С—С в парафинах (1,54А) и длиной связи С = С (1,ЗЗА). В то же время длина связи Салиф- — Сдром- между углеродом алкильного заместителя и атомом углерода в цикле соответствует длине связи в парафинах (1,54 А). Кроме того, все шесть связей в кольце идентичны. Эквивалентность всех шести связей может быть объяснена лишь формулами Армстронга — Байера или Тиле или теорией осцилляции, выдвинутой Кекуле. Однако электронная теория валентности дает возможность сделать четкий выбор из этих альтернатив. Общепринятая концепция о том, что ковалентная связь представляет собой обобщенную электронную пару, позволяет описать в установленных терминах ординарные и двойные связи в формуле Кекуле, но не дает возможности описать современными понятиями взаимно насыщенные центрические связи или парциальные валентности. Таким образом, ни формула Армстронга — Байера, ни формула Тиле не имеют физического смысла, в то время как формула Кекуле может быть непосредственно интерпретирована с позиций электронных представлений атомы углерода попеременно связаны одной или двумя парами обобщенных электронов. [c.122]

Сохраняя свой принцип написания графических формул (величина атомов в формулах пропорциональна их валентности), Кекуле считает, что строение бензола лучше передавать даже не форлгулами на плоскости, а формулами [c.34]

О том, что создание на основе учения об атомности теории химического строения было вполне своевременным, свидетельствует и работа венского физика Лошмидта Конституционные формулы органической химии в графическом изображении — первая часть его Химических исследований , которая вышла в 1861 г. в Вене отдельной брошюрой в издании автора. Так как оригинальное издание представляет собой библиографическую редкость, мы даем ссылки на ее переиздание, с ценными примечаниями Аншюца, в Оствальдовской серии Классиков точных наук [30]. Работа Лошмидта вышла, по-видимому, в самом конце 1861 г., потому что в hemis hes entralblatt на нее дана ссылка позднее, чем на доклад Бутлерова О химическом строении веществ , прочитанный в сентябре того же года. Тем не менее нет ни малейшего сомнения в том, что работа Лошмидта имеет вполне самостоятельное значение, хотя из содержания ее видно, что он тщательно следил за химической литературой вплоть до середины 1861 г. (хотя ссылок на теоретические работы Кекуле и других химиков у него нет). [c.90]

Кекуле, конечно, преувеличивает, утверждая, что он многократно употреблял в своем учебнике графические формулы, носкольку они встречаются всего в пяти примечаниях и один раз в тексте на 766 страшщ 1-го тома. [c.269]

Как видно, Кекуле большое значение придавал сближению своих графических формул с формулами химического строения с целью показать, что пос.тедние являются лишь двойниками первых или, как он говорил, что они не могут выразить ничего другого или, ио крайней мере, ничего большего, чем графические формулы [там же стр. 250]. В то же время сам Кекуле избегал широко применять свои графические формулы в учебнике. Одна из причин этого заключается в том, что он упорно отстаивал постоянную атомность элементов, а недостаточность этой точки зрения особенно ясно выражалась при при-мененр1и графических и вообще полностью развернутых формул. Кекуле не всегда ясно представлял себе даже смысл своих графических формул, потому что на основании того, что ему удалось написать три графические формулы для со- [c.269]

Гребе (1920 г.) пе показывает истинной роли Бутлерова в создании теории химичес1 ого строения п в результате этого приходит к противоречиям. С одной стороны, Гребе утверждает, что в 1859 и 1860 гг. лишь Кекуле разрабатывал в своем учебнике структурную теорию [27, стр. 185], а с другой, согласно Гребе, применение структурных формул, связанное с тем, что химики, рассматривая органические вещества, стали идти вплоть до элементов , началось только с середины 60-х годов. Хотя Кекуле в 1859 г. в своем учебнике на отдельных примерах представлял наглядным сцепление атомов посредством графических формул, но по существу до 1864 г. он использовал типический способ написания и избегал при этом идти вплоть до элементов... Также и большинство других руководящих исследователей пользовалось в начале 60-х годов типическим способом написания и были очень сдержанны в нрименении структурных формул [там же, стр. 234]. [c.288]

В руках Аншюца были эти лекции Кекуле, записанные его слушателями, но он не пытался сравнить их с учебником, показать, в чем же был непоследователен Кекуле, в чем он отступал от структурной теории . Аншюц, впрочем, упоминает, что Кекуле употреблял в этих лекциях графические формулы, как и два года позднее в своем учебнике органической химии [там же, стр. 71]. Сам же учебник Аншюц не подвергает анализу. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология