Биман

В перечисленных выше примерах с использованием высокого разрешения измерялось лишь несколько пиков, отвечающих молекулярным и наиболее интенсивным осколочным ионам, поскольку регистрация полного спектра с разрешением до нескольких миллимасс требует очень большой затраты времени. Биманн с сотрудниками зарегистрировали полные спектры высокого разрешения больших молекул стероидов, алкалоидов и др. [223]. [c.127]

Катализаторами для анионной полимеризацни винильных соединений служат обычно соли или очень слабые основания. Классическим примером является полимеризация метакрилонитрнла реактивом Гриньяра или трифеиилметнлнатрием, описанная Биманом [30]. [c.241]

Биман В. М. Опыт конструирования и освоения прямоточных котлов для блоков 150, 200 и 300 МВт. — Энергомашиностроение , 1964, № 5. [c.207]

Обработка и отнесение спектров в случае длинных пептидов и пептидов с полифункциональными аминокислотными остатками особенно сложны, так как в этих случаях фрагментация на А и В часто перекрывается множеством других типов фрагментации. Первый метод масс-спектрометрического анализа последовательности был разработан в 1959 г. Биманном с сотр. [136] и основан на легкой расщепляемости С — С-связей в группах -NH- HR- Hj-NH-, образующихся при восстановлении пептида литийалюминийгидридом [c.374]

Биман и Сейбл [13] установили для ряда циклических полио-лов важную закономерность, которая заключается в том, что интенсивность молекулярного иона в масс-спектрах эпимерных циклических спиртов зависит от стереохимии системы. Как правило, чем больше заместителей содержится в системе, тем менее интенсивен исходный молекулярный ион. [c.37]

Биман, Гепп и Сейбл [12] провели определение порядка связей в некоторых простых полипептидных системах путем восстановления полипептидов в соответствующие более летучие аминоспирты. Характер расщепления аминоспиртов позволяет установить последовательность исходных аминокислот в пептидах. [c.38]

Установлено [85], что пути распада цис- и транс-За-метилгекса-гидроиндана различаются аналогичным образом, и наблюдаемые различия могут быть связаны со степенью напряжения в циклических системах. Подробное исследование распада цис- и транс-1,2-диалкилциклопентанов, проведенное Натали и Моминьи [72, 73], показало различия путей распада. Авторы пришли также к выводу, что различия в масс-спектрах цис- и транс-изомеров уменьшаются с увеличением энергии бомбардирующих электронов. Как указывалось выше, Биман и Сейбл [13] установили, что в случае эпимерных циклических спиртов интенсивность молекулярного иона среди продуктов распада зависит от степени замещения исследуемой системы. Чем больше число заместителей, тем меньше интенсивность исходного молекулярного иона. [c.40]

Первая классификация основных реакций распада органических соединений под ЭУ была предложена Биманном [3 позднее Бенцом [6] и сравнительно недавно Тахистовым [7 сильно развившим ее. В данной главе рассматриваются наиболее общие типы реакций, которые необходимы для понимания материала, изложенного в последующих главах. [c.13]

Разновидностью разрыва типа А-2 Биманн [3] считает распад ацильных ионов, образующихся по механизму Б-1 (см. ниже) [c.14]

К данной группе перегруппировок относятся реакции, описанные Биманном [3] [c.19]

На первый взгляд кажется, что из данных по фрагментации молекул, происходящей при воздействии колоссального избытка энергии, можно только грубо оценивать пх структуру. Тем не менее рассмотренные логические обоснования корреляций между картиной спектров и структурой можно охарактеризовать только как элегантные. Проницательность первых исследователей, таких, как Мак-Лафферти, Бейнон, Стенхаген, Райхейдж и Майерсон, привела к ряду рациональных механизмов фрагментации. Они были мастерски обобщены и тщательно разработаны Биманом [1]. Вообще ранее была тенденция представлять молекулярный ион с делокализованным зарядом. Подход Джерасси [2] состоял в локализации положительного заряда или на л-связи (за исключением сопряженных систем), или на гетероатоме. Независимо от того, является ли эта концепция полностью строгой или нет, она является по крайней мере проявлением педагогической изобретательности, и поэтому в этой книге мы будем использовать такие локально заряженные молекулярные ионы. [c.43]

Биман К., Применение масс-спектрометрии, в книге Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами , т. I, Химия , М., 1967. [c.95]

Эффузионный сепаратор из пористого спекшегося стекла, предложенный Уотсоном и Биманом в 1964 г, был одним и первых обогатительных устройств для ГХ—МС Благодаря про стоте и легкости изготовления эта система через несколько лет стала наиболее распространенной В этом сепараторе (рис 1-5) элюат из хроматографической колонки проходит через ограничитель давления в трубку со стенками нз спекшейся стеклянной крошки со сверхтонкими порами (средний размер пор около 10 см) Эта трубка окружена вакуумной камерой, откачиваемой форвакуумным насосом Для большего обогащения используется двухступенчатый сепаратор, в котором вторая етупень откачивается диффузионным вакуумным насосом [c.25]

Три поисковые системы получили широкое распростране ние PEAK — диалоговая версия поисковой системы [185], КВ — система, разработанная Биманом и др [178], выбирающая по два пика из каждого интервала 14 а е м в масс спектре, РВМ — вероятностная поисковая система [186], раз работанная вначале для идентификации соединений в реальном масштабе времени и расширенная затем на большой объем данных [c.115]

Хайтс и Биман [365] применили ГХ—МС для качественно го анализа органических загрязнении в образцах воды, отоб ранной в бассейне реки Чарлз Ривер (Бостон) Использовались селективное ионное детектирование, а также анализ полных или частичных масс спектров элюатов [c.152]

Рассмотренные до сих пор реакции обычно проводятся в неполярных средах и являются гетерогенными. В средах с большей полярностью (как, например, жидкий аммиак или эфир) существуют гомогенные системы, в которых щелочные реагенты проводят полимеризацию по анионному механизму. Биман [276 вызывал полимеризацию метилакрилонитрила в эфире при комнатной температуре и при —75° добавлением эфирных растворов магний-бромбутила, магний-бромфенила и натрий-трифенила. [c.267]

Величина пика иона (М—15)+, образовавшегося этим путем, как и следовало ожидать, становится значительно меньше при переходе от декалона-2 к его 1-метил- (VI) и 3-метил- (VII) производным [3]. Несмотря на присутствие в молекуле VI и VII свободной метильной группы, пик иона (М—15)+ в их масс-спектрах имеет малую интенсивность. Это объясняется тем, что, как указывал Биман [5], р-разрыв, не сопровождающийся миграцией атома водорода с сохранением положительного заряда на кислородсодержащем фрагменте, не является энергетически выгодным процессом, так как при этом образуется ион б [c.182]

Из приведенных выше соображений можно заключить, что в результате распада, инициируемого карбонильной группой, возникает ионный ток величиной того же порядка, как и в случае распада, вызванного присутствием в молекуле двойной связи. Как было отмечено Биманом [9], распад по типу ретродиеновой реакции, упоминавшийся выше, не является пиролитическим процессом, протекающим в обогреваемой системе напуска, а скорее всего обусловлен действием электронного удара. Потеря элементов бутадиена в процессе подобного распада является, как правило, исключительно характерным признаком присутствия изолированной двойной связи в шестичленном кольце. Поэтому сначала казалось весьма странным, когда вы [c.190]

Как было отмечено Биманом [24], интенсивность процесса Р разрыва алкильной цепи зависит от положения этого заместителя относительно гетероатома. Подобная зависимость, не наблюдаемая в ряду пиррола (см. разд. 11-4А), четко видна на примере масс-спектров 2-этил- (XX), 3-этил- (XXI) и 4-этил-(XXII) -пиридинов, имеющих пик, обусловленный потерей метильной группы, интенсивность которого увеличивается в ряду ХХ<ХХП<ХХ1 [24]. Это становится понятным, если принять во [c.303]

Масс-спектры нескольких полиалкилпроизводных пиразина были изучены Биманом [29, 30]. В молекулах этих соединений (см. XXXI) всё заместители находятся у атомов углерода, соседних с атомом азота. Вследствие этого распад подобных соединений по типу р-разрыва, как это уже было отмечено в случае 2-этилпиридина XX, является энергетически невыгодным. [c.308]

Извилистой линией обозначают место разрыва связи в рассматриваемом процессе. Формулы заряженных частиц приводят в квадратных скобках. Четноэлектронные ионы обозначают знаком -Ь , а нечетноэлектронные (катион-радикалы) — знаком + сверху за скобкой. Множество типов масс-спектрометрической фрагментации Биман В1етапп, 1962) подразделил на общие схемы некоторые из них приведены в табл. 3.1. Эта эмпирическая класси- [c.69]

К, Биман, Р. А. Хайтс, Труды международного симпозиума по хромато-масс-спектрометрии, Изд. Наука , 1969, стр, 115. [c.344]

В недавно опубликованной монографии Технической ассоциации целлюлозной и бумажной промышленности в главе, принадлежащей Биману и Рей-херту [21], содержится превосходное описание применения перекисей для отбелки древесной массы и целлюлозы. Эти авторы дают также отчасти и исторический обзор этих процессов и полную библиографию до 1950 г. включительно. В других главах этой книги содержится прекрасно изложенный материал по различным другим аспектам отбелки целлюлозы. [c.485]

Некоторые авторы, такие, как Биман и др. [63], предпочли рассчитывать вместо разницы в абсолютных интенсивностях отношения интенсивностей пиков одинаковой массы в неизвестном и известном спектрах. [c.281]

Крамер и Биман 901] показали, что в изоморфных системах смешанных полиамидов их свойства изменяются линейно в зависимости от состава. [c.154]

Оказывается, что при достаточно больших межмолекулярных силах мономерные единицы приблизительно одинакового размера и формы могут взаимозаменяемо занимать одну и ту же кристаллическую решетку. Это явление называется полимерным изоморфизмом. Все свойства изоморфных полимеров изменяются постепенно от свойств одного гомополимера до свойств другого. Изоморфные сополиамиды описаны Креймером и Биманом 1690], Фрунзе и Коршаком [686] и другими [480]. [c.245]

Биман и Веттер [11] разделили методом ГЖХ аминоспирты, образующиеся при восстановлении этиловых эфиров N-aцилпeп-тидов литийалюмогидридом. Для идентификации они использовали масс-спектрометрию, однако сообщения о дальнейшем применении этого метода отсутствуют, [c.146]

Масс-спектрометрия стала широко использоваться для определения строения вещества (Биман). [c.64]

Не менее перспективным оказалось сочетание, например, газового хроматографа с масс-спектрометром и ЭВМ, что оказалось особенно удобным для анализа сложных смесей, о природе которых имеется мало данных (доклад об этом методе был сделан на упомянутом симпозиуме Биманом и Хайтсом). [c.257]

Определение химическою строения неизвестного соединения на основании спектроскопических и спектрометрических данных может быть цоручено и компьютеру, который здесь выступает в роли искусственного интеллекта . При этом имеется в виду не идентификация неизвестного соединения путем сравнения его спектра с эталонными, а именно установление строения впервые изучаемого спектроскопически вещества на основе набора большого числа спектров,- соответствующих другим соединениям. Примеры такого подхода уже есть. Биман и Мак Лафферти в 1966 г. применили компьютерный структурный анализ для определения аминокислот в составе олигопептидов Петтерсон и Рихаге (1967) — для установления строения предельных углеводородов от до Сдо, содержащих одну метильную группу в боковой цепи Джерасси и сотр. (1969) — для установления строения алифатических кетонов и простых эфиров. Сасаки (1970) предложил метод компьютерного структурного анализа, основанный на положении о том, что в спектроскопических данных находится информация о всех фрагментах данного вещества и чт-о поэтому задача компьютера сводится к построению из этих фрагментов наиболее вероятной структуры анализируемого соединения [55]. [c.314]

Бойер [13] первым отметил существование эмпирического линейного соотношения между Tg и Тт ДЛЯ полимеров. Независимо от него Биман [111 также обнаружил это соотношение. Позже Бойер [2, 14] [c.129]

И. Биман К. Применение масс-спектроскопии. — В кн. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология