Гидроформилирование газообразных олефинов

Исходным сырьем для проведения гидроформилирования газообразных олефинов, а именно этилен, пропилен и бутилены, являются газы крекинга. Поскольку каталитическое присоединение водорода и окиси углерода к низшим олефинам происходит особенно легко и гладко, эти олефины могут быть без всякого вреда разбавлены значительными количествами парафиновых углеводородов. Низкомолекулярные альдегиды и спирты, получающиеся гидроформилированием этилепа, пропилена и бутиленов, находят разнообразное применение в органической химической технологии. [c.556]

При гидроформилировании газообразных олефинов углеводород с синтез-газом вводится приблизительно в теоретическом соотношении. С жидкими олефинами синтез-газ поступает в избытке, и его можно возвращать обратно в цикл. В этом случае количество избыточного газа можно изменять в довольно широких пределах, от 0,45 до. 2,67 н. м л олефинового сырья. При гидроформилировании гептенов в промышленности обычно применяют скорость газа, равную - 1,16 н. м л сырья. [c.430]

Б. ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ ГАЗООБРАЗНЫХ ОЛЕФИНОВ [c.556]

По сравнению с газообразными олефинами жидкие олефины еш е пе находят широкого применения в химической промышленности. Их используют для производства синтетических смазок, присадок, снижающих температуру застывания, в качестве компонентов алкилирования ароматических углеводородов и фенолов, а в последнее время все в больших масштабах как исходный материал для производства высших алифатических спиртов гидроформилированием. [c.41]

Одним из условий успешного протекания реакции гидроформилирования является наличие жидкой фазы. Поэтому при использовании в качестве сырья газообразных олефинов (в частности, пропилена) для обеспечения жидкой фазы в реакторе используется растворитель. Выбор растворителя играет исключительно важную роль для процесса получения масляных альдегидов и бутиловых спиртов. Он должен не взаимодействовать с продуктами реакции и легко отделяться от них. [c.80]

Для получения низкокипящих альдегидов из газообразных олефинов можно использовать схему, изображенную на рис. 13 . В реакторе гидроформилирования I находятся высококипящий растворитель и растворенный катализатор. Олефин и синтез-газ подают непрерывно, а свежий катализатор добавляют лишь время от времени, для восполнения потерь. Образующийся альдегид постоянно отгоняют из реактора, отделяют [c.73]

Реакция гидроформилирования в обычных для промышленного процесса оксосинтеза условиях протекает, главным образом, в жидкой фазе. Скорость реакции в газовой фазе примерно на два порядка ниже, чем в жидкой. Конструкция реактора должна в связи с этим обеспечивать быстрый транспорт газообразных реагентов (окиси углерода, водорода, а также олефина при гидроформилировании низших олефинов) в жидкую фазу. Это может быть обеспечено или относительно малоинтенсивным предварительным перемешиванием реакционной смеси вблизи от зоны ввода реагентов, или подачей газообразных реагентов через барботажные устройства. [c.94]

Целесообразно рассмотреть песколько детальнее реакцию гидроформилирования олефина чистым гидрокарбонилом при комнатных условиях. Реакция осуществляется в отсутствии газообразных водорода или окиси углерода. Одно из направлений реакции можно написать следующим образом [c.301]

Гидроформилированием олефиновых углеводородов из фракции крекинг-бензинов получаются гетерогенные смеси спиртов. Если нужно строгое единообразие продуктов, то следует использовать олефины, полученные при полимеризации или сополимеризации газообразных олефиновых углеводородов Сз и С4. [c.515]

Реакцию гидроформилирования проводят в гетерофазной среде, барботируя смесь окиси углерода и водорода через жидкую реак-, ционную массу. СО и Н2 плохо растворимы в органических жидкостях, поэтому для преодоления диффузионных сопротивлений при переходе газов в раствор важное значение имеет достаточное перемещивание реакционной массы. В промышленных условиях оно достигается повышением линейной скорости барботирования газа за счет использования избытка рециркулирующего газа и проведения процесса в высоких колоннах относительно малого диаметра. Для переработки низших олефинов, находящихся в условиях реакции в газообразном состоянии, применяют посторонние растворители. Ими служат смеси углеводородов или побочных продуктов реакции с более высокой температурой кипения, чем целевые вещества, что позволяет легко отделить их друг от друга на стадии разделения. Для высших олефинов посторонний растворитель не требуется и реакционная масса состоит из самого олефина и образующегося альдегида. При использовании крекинг-олефинов в реакционной смеси находятся также парафины, почти всегда присутствующие в этом исходном сырье. [c.646]

Каталитическое присоединение окиси углерода и водорода к газообразным олефинам происходит легко и гладко. Эти олефины могут быть разбавлены значительным количеством парафиновых углеводородов. В продуктах реакции гидроформилирования газообразных олефинов находится до 30—40% спиртов. Для подавления реакции гадрирования альдегидов процесс проводится в присутствии небольшого количества сероуглерода. Температуру процесса держат по возможности низкой —порядка 100—110°С. [c.242]

Гидроформилирование газообразных олефинов можно проводить также непрерывным методом, используя относительно низкие температуры кипения продуктов реакции, что позволяет выводить их из реактора высокого давления вместе с газом синтеза. Для этого в реакторе поддерживают на определетгаом уровне слой взмученного катализатора и удаляют образующиеся продукты с потоком рециркулирующих в системе газов (рис. 119). Эти газы частично увлекают с собой также карбонил кобальта. Поэтому, прежде чем выделить из них в холодильнике конденсирующиеся компоненты, газы освобождают от карбонила кобальта в промывной колонне, которую орошают самими же продуктами реакции затем эти продукты, поглотившие карбонил кобальта из газов, вводят в реактор. [c.557]

Высокое давление, как говорилось раньше, не ускоряет реакцию, но оно необходимо для предотвращения разложения активных карбонилов кобальта. При этом чем выше температура, тем большее давление должно ей соответствовать. Кроме того, следует учитывать, что в практических условиях процесса могут играть роль диффузионные факторы, а высокое давление способствует лучшей растворимости газов. Это особенно относится к гидрофор-милированию низших газообразных олефинов, растворимость которых имеет прямое влияние на скорость процесса. С другой стороны, ограничения давления объясняются чрезмерными экономическими затратами на сжатие газов и изготовление аппаратуры высокого давления. В промышленной практике при гидроформилировании этилена применяют давление 200—300 кгс/см (20— 30 МПа), для пропилена от 200 до 240 кгс/см (20—24 МПа), для высших олефинов в интервале 150—200 кг / м (15—20 МПа). [c.647]

Триадная схема (рис. 133,в) явилась дальнейшим развитием и усовершенствованием предыдущей схемы. В ней реакционный узел состоит из трех колонн, работающих при высоком давлении. Первая из них (колонна 8) имеет неподвижную насадку из пемзы с осажденным на ней металлическим кобальтом. Она орошается сверху частью жидкого олефина (или растворителем в случае газообразных олефинов) прямотоком к нему подается небольшое количество синтез-газа. При этом кобальт растворяется в жидкости и переходит в каталитически активные карбонилы. Основная реакция гидроформилирования осуществляется в пустотелом бар-ботажном аппарате 9, снабженном охлаждающими трубами, в которых кипит водный конденсат, что позволяет эффективно отводить выделяющееся тепло. В реактор поступают раствор карбонилов кобальта из катализера 8, олефин и синтез-газ, и реакция протекает с полностью гомогенизированным катализатором. Жидкая реакционная масса перетекает в третью колонну (декатализер 10) в нем карбонилы кобальта разлагаются под давлением водорода, а металлический кобальт осаждается на пемзе, составляющей неподвижную насадку декатализера. При накоплении кобальта в аппарате потоки газа и жидкости переключаются, причем декатализер 10 начинает играть роль катализера 8, и наоборот. [c.650]

Шустер [121] указал, что радикал тетракарбонила кобальта способен отнимать водород от водородсодер>кащих соединений с образованием свободных радикалов. В этом случае возможна реакция 2. Гидрокарбонил кобальта согласно опубликованным результатам исследований Вендора, Штернберга и Орчипа [122] способен вызвать изомеризацию двойной связи у олефинов даже при комнатной температуре. Действуя, нанример, нри комнатной температуре гидрокарбонилом кобальта на гексен-1 под атмосферным давлением, получают гептилальдегиды. Хотя гидрокарбонил кобальта при этой температуре находится в газообразном состоянии и он должен был бы полностью разложиться, однако в действительности этого не происходит, так как оп образует с олефином прочное комплексное соединение. Непрореагировавший гексен представляет равновесную смесь всех теоретически возможных -гексенов, а именно гексенов-1, -2 и -3 (см. Гидроформилирование , стр. 531). [c.702]