Бутадиен полимеризация в блоке

В последнее время для синтеза новых каучукоподобных полимеров вновь стали находить применение литийорганические соединения. В связи с тем, что полимеризация под их влиянием протекает по механизму живых цепей, литийорганические соединения использованы для промышленного получения бутадиен-стирольных блоксополимеров —термоэластопластов, содержащих гибкую бутадиеновую часть цепи, состоящую в основном из 1,4-звеньев, и стирольные блоки по концам цепи. [c.13]

Радикальная полимеризация протекает по цепному механизму. Активные промежуточные продукты — свободные радикалы. По радикальному механизму полимеризуются соединения с двойной С — —С-связью, такие, как этилен, винилхлорид, винилацетат, винилиден-хлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, стирол, бутадиен и др. Радикальную полимеризацию проводят в блоке (в мономере), растворе, эмульсии, суспензии и в твердой фазе. [c.271]

Орр и Вильямс [393] получили блок-сополимер стирола с бутадиеном и другими мономерами. Сначала синтезировался блок, содержащий на концах пероксидные группы, что достигалось полимеризацией соответствующего мономера в присутствии гидроперекиси п-диизопропилбензола. Полученный блок помещался в среду стирола и на его концах вырастали блоки полистирола по схеме [c.59]

Свойства акриловых сополимеров зависят от того, какая кислота входит в состав мономера — акриловая или метакриловая — и каким спиртом она этерифицирована. Эфиры акриловых кислот хорошо сополимеризуются с винилхлоридом, простыми виниловыми эфирами, бутадиеном, алкидными смолами и др. Полимеризацию акриловых эфиров ведут с применением радикальных инициаторов (перекисей или гидроперекисей). Она мол<ет проводиться в блоке, в среде растворителей или в водной эмульсии. [c.177]

При полимеризации в массе жидкий бутадиен с примесью псевдобутилена (без каких-либо совместителей) заливают в большие стальные автоклавы-полимеризаторы, куда предварительно загружают катализатор — металлический натрий, имеющий большую поверхность. Под влиянием катализатора происходит полимеризация бутадиена. По окончании процесса полимеризатор вскрывают и выгружают блок полимера, представляющий собой сплошную массу в несколько сот килограммов. [c.405]

Все эти факты указывают на то, что при инициированной алкилами лития полимеризации смеси стирол — бутадиен образуется тройной блок-сополимер [c.83]

В процессе полимеризации бутадиен превращается полимер, обладающий присущими каучуку физико-механическими и технологическими свойствами, которые будут описаны ниже. По окончании полимеризации полученный блок полимера, весом в несколько сот килограммов, разрезают на части. Разрезан-ныйj полимер поступает на обработку в вакуум-мешалки, где при нагревании и непрерывном его перемешивании (под вакуумом) происходит удаление газообразных примесей, присутствие которых при дальнейшей обработке каучука нежелательно. Кроме того, при такой обработке полимера обеспечивается однородность различных по степени полимеризации блоков, что является очень важным при переработке каучука в резиновые изделия. В процессе обработки полимера в вакуум-ме-шалке в него вводят противостаритель—неозон Д в количестве [c.16]

В СССР разработан большой ассортимент бутадиен-стирольных статистических каучуков растворной полимеризации, различающихся содержанием связанного стирола, типом антиоксиданта,, молекулярной массой, содержанием масла, сажи (табл. 2). Бутадиен-стирольный каучук растворной полимеризации, содержащий блоки полистирола и предназначенный для переработки литьем под давлением, указан под маркой ДССКЛИ. [c.281]

Синтез бутадиен-стирольных и изопрен-стирольных термоэластопластов с эластичным сополимерным блоком может осущест-- ййтьея введением па второй стадии, после полимеризации стирола, смеси стирола с бутадпеном или изопреном [7, 9]. При этом образуется сначала сополимер бутадиена или изопрена со стиролом, а затем блок полистирола. [c.285]

Методом последовательной полимеризации мономеров можно осуществить синтез бутадиен-а-метилстирольных термоэластопластов также и на дилитиевых соединениях [11, 16, 17]. В этом случае вначале проводят полимеризацию бутадиена в углеводороде до получения полибутадиенового блока с двумя активными концами. Затем в реакционную смесь вводят а-метилстирол и полярную добавку (например, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и др.), и полимеризация продолжается до образования трехблочного сополимера. [c.286]

Блок-сополимеры получают различными методами, но все они основаны на образовании реакционноспособных центров или функциональных групп на концах макромолекул одного мономера в присутствии полимеризующегося второго мономера. Один из методов их получения — синтез живых полимеров при анионной полимеризации с последующим добавлением второго мономера. Так, например, получают термоэластопласты — блок-сополимеры изопрена или бутадиена со стиролом. После полимеризации стирола с образованием на конце цепи макроаниона добавляют бутадиен, который сополимеризуется с таким блоком полистирола, а на конце цепи остается макроапион. При добавлении новой порции стирола происходит образование третьего блока в пределах одной макромолекулы. Полученные блок-сополимеры (в описанном случае типа СБС стирол — бутадиен — стирол) обладают ценными свойствами они прочны и эластичны при комнатной температуре и термопластичны при повышенной (80—100°С). Из них готовят изделия для медицинской промышленности, подошвы для обуви и [c.64]

Орр и Вильямс [807] получили блоксополимеры стирола с бутадиеном и другими мономерами в две стадии. Сначала синтезировался блок, содержащий иа концах пероксидные группы, что достигалось полимеризацией соответствующего мономера в присутствии гидроперекиси п-динзоиропил- [c.153]

Этот сополимер во многом отличается от бутадиен-стирольного каз чу-ка, полученного методом эмульсионной полимеризации, который характеризуется нерегулярным чередованием звеньев стирола и бутадиена. Этот новый полимер получается методом полимеризации в растворе, а контроль за структурой блоков обеспечивается выбором катализатора и условий полимеризации. Новый каучук, названный солпрен Х-40, имеет высокую морозоустойчивость (—72° С, в то время как БСК —50°С), высокзгю твердость вулканизата. Он применяется для изготовления подошв, изоляции, покрытий пола и изделий из микропористой резины [6]. [c.160]

Так, если скорость подачи смеси мономеров меньше скорости полимеризации, получаются статистичоскле сополимеры, макромолекулы к-рых состоят из коротких блоков сомономеров. Этот способ использован для промышлепного производства бутадиен-стирольных каучуков полимеризацией в р-ре (т. наз. растворных каучуков). [c.151]

Иоследование влияния примесей таких веществ, как хлоропрен, бутадиен, 1-хлорпропен-1, 2-хлор1Пропен-1, бутен-1, бутен-2, изобутилен и пропилен, на скорость полимеризации винилхлорида под действием перекиси бензоила в блоке при 50° С дилатометрическим методом показало, что больщинство из перечисленных соединений ингибируют ироцесс полимеризации винилхлорида при добавлении в количестве 0,1—0,2%. Полимеры винилхлорида, полученные в орисутстнии этих примесей, имеют пониженную термостойкость и несколько меньщий молекулярный вес. [c.471]

В течение последних лет в резинотехнической промышленности стали внедряться принципиально новые бутадиен-стирольные сополимеры, относящиеся к классу так называемых термоэластопластов. В макромолекулах этих соединений, получаемых в растворе методом анионной полимеризации [34], эластомерные блоки полибутадиена, полиизопрена или других полидиенов чередуются со стеклоподобными блоками полистирола или поли-а-метилстирола. Блоксополимеры могут содержать 50 и даже 80% (масс.) полистирола, однако наилучшим комплексом упругоэластических свойств обладают бутадиен-стирольные термоэластопласты (ДСТ) с содержанием стирола 28—32% (масс.). Для изопрен-стирольных термоэластопластов (ИСТ) оптимальным содержанием стирола можно считать 15—40% (масс.). [c.25]

Получение блок-сополимеров методом цепной полимеризации может быть осуществлено путем многостадийной полимеризации двух мономеров или путем сополимеризацииодного гомополимера с другим мономером (или с другим гомополимером). В обоих случаях первоначальной стадией является получение молекулярной цепи мономера А, на конце которой должна быть активная группа, способная далее присоединять молекулы мономера В. Например, при получении блок-сополимера стирола с бутадиеном или изопреном первоначально в углеводородном растворителе на ли-тийорганическом катализаторе полимеризуется стирол (А) [c.76]

В 1965—1966 гг. начался выпуск новых бутадиен-стирольных т аучуков, получаемых полимеризацией в растворах на литийорга-иических катализаторах. Таким методом получают статистические бутадиен-стирольные каучуки и блок-сополимеры. Статистические каучуки, полученные в растворе, отличаются более регулярным строением, более узким молекулярно-массовым распределением и гюниженной средней молекулярной массой по сравнению с эмульсионными каучуками. Кроме того, этн каучуки характеризуются более низкими гистерезисными потерями, повышенной эластичностью и лучшей морозостойкостью, обладают более высокой скоростью вулканизации, но уступают эмульсионным каучукам по тех-.нологическим свойствам. Шины из таких каучуков имеют повы-гпенную ходимость по сравнению с шинами из эмульсионного каучука. [c.112]

Термопластичные каучуки. Термопластичные каучуки, являясь блок-сополимерами, синтезируются путем совместной полимеризации диеновых (бутадиен, изопрен, пиперилен) и винил-ароматических углеводородов (стирол и др.) в среде инертного растворителя, в присутствии литийорганических катализаторов (метиллитий, бутиллитий, изопропиллитий и др.). Катализаторы получают прямым контактом диспергированного лития с галоидал-килами. Температура полимеризации от —20 до -Ь150°С. Давление выбирают с таким расчетом, чтобы компоненты реакционной [c.325]

Иногда наблюдается, что мономеры, не дающие со7юлимера в одних условиях, в других условиях образуют сополимер. Так, бутадиен и акриловые эфиры в блоке не дают сополимера, а в эмульсии такой сополимер легко получается [17]. Бутадиен с метилметакрилатом дает сополимер в эмульсии и не вступает в соиолимеризацию в паровой фазе [18]. Точно так же метилметакрилат и метилизопропенилкетон легко дают сополимер в блоке, а прн полимеризации в эмульсии получается только полиметилмет-акрилат [19]. [c.260]

Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты,акрилонитрилом,винилхлоридом,винили-денхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Большой интерес представляет сополимеризация простых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Оба эти компонента не образуют гомополимеров, тогда как смесь их очень легко сополимеризуется в присутствии перекисей с образованием однородных по составу сополимеров. Реакцию сополимеризации можно проводить в блоке или в растворе. При эквимолекулярном соотношении исходных компонентов выход полимера колеблется от 40 до 80%, в зависимости от свойств исходного винилового эфира. Сополимеры образуют очень вязкие водные растворы, которые используют для отделки текстильных изделий, обработки кож, стабилизации суспензий. [c.581]

Термоэластопласты получаются также под влиянием литийорганических катализаторов в среде неполярных растворителей углеводородной структуры. Процесс проводится следующим образом сначала при полимеризации стирола в присутствии монофункционального литийорганического соединения получаются живые блоки полистирола типа Н[—СНг—СН(СбН5)—] Li с молекулярным весом от 2000 до 100 000, затем в систему добавляется бутадиен, который продолжает рост цепи с образованием полибутадиеновых блоков, имеющих молекулярный вес от 5000 до 200 ООО [c.363]

Все еще широко используется полимеризация в эмульсии, этим способом производят бутадиен-стирольные (а-метилстирольные) каучуки (СКС и СКМС), бутадиен-нитрильные эластомеры (СКН), полихлоропрен, синтетические латексы и некоторые каучуки специального назначения. При получении уретановых каучуков используется метод миграционной полимеризации, полисульфидные каучуки (тиоколы) получают методом поликонденсации, си-локсановые каучуки получают полимеризацией в блоке. Ряд синтетических каучуков (галогенирован-ные бутилкаучуки, хлорсульфополиэтилен) получают методом химической модификации полимеров. [c.60]

Живая ионная полимеризация используется в промышленности для получения блок-сополимеров. Общий метод состоит в том, что по окончании полимеризации одного мономера к его живым цепям добавляется другой мономер. В некоторых случаях важен порядок, т.е. очередность полимеризации разных мономеров. Так, живые цепи полистирола могут инициировать полимеризацию метилметакрилата, но не наоборот. Отсюда следует, что существуют лишь двух- и трехблочные (в зависимости от инициатора) блок-сополимеры этих мономеров. В общем случае путем последовательной живой анионной полимеризации разных мономеров могут быть получены мультиб-лочные сополимеры, содержащие много разных блоков. Наиболее известными из блок-сополимеров являются так называемые термоэластопласты, в которых один блок относится к эластомерам, другой - к пластикам. Термоэластопласты обладают комплексом необычных свойств, промежуточных между свойствами каучуков и пластиков. Среди термоэластопластов наиболее распространены блок-сополимеры стирола с бутадиеном и изопреном. [c.238]