Этилен поляризация молекулы

Поскольку по методу Q, е величины е и а рассматриваются как члены, характеризующие степень поляризации молекулы, логично предположить, что между ними существует определенная зависимость. Графически зависимость величины е от а для винильного мономера СН2=СНХ приведена на рис. 27. Так как значение е для взятого мономера меняется в зависимости от сочетания мономеров, в данном случае приводится его средняя величина. Значение о дано для пара-замещенных для дву-замещенных этиленов типа СНд СХУ берется алгебраическая сумма о. Для стирольных производных коэффициент передачи бензольного ядра принимается равным 0,303. Несмотря на целый ряд отклонений, в общем [c.86]

Это, конечно, до известной степени формальный прием, но он позволяет составить представление о фактическом распределении электронной плотности я-электронов молекулы. Так, оказывается, что в бензоле, этилене, бутадиене значения Q одинаковы для заполненных молекулярных орбиталей и равны единице, но в гетероциклических соединениях для различных атомов заряды л-электронного облака неодинаковы. Знание электронных зарядов имеет большое значение для вычисления момента диполя молекулы, так как он складывается из момента, вызванного поляризацией а-связей, и момента, соответствующего распределению я-электронов. [c.122]

Этилен имеет о- и л-связи между двумя углеродными атомами. Бром является электрофилом. Когда молекула брома приближается к молекуле этилена, л-электронное облако вызывает поляризацию связи Вг-Вг [c.585]

Ва + все молекулы этилена слабо связаны и удаляются после откачки в течение 5 мин при комнатной температуре. В случае Са-фОрмы цеолита все молекулы удаляются только после откачки в течение 15 мин при 100° С. В случае этилена, адсорбированного цеолитом dX, этилен удаляется только после откачки при 200° С. Для удаления молекул этилена, адсорбированных цеолитом AgX, требуется откачка при температурах выше 200° С. На сильную поляризацию адсорбированных молекул указывает то, что в спектре этилена, адсорбированного цеолитами AgX, dX, LiX, NaX, КХ, ВаХ и СаХ, проявляются полосы поглощения валентного колебания С=С va и vs, обычно запрещенные по правилам альтернативного запрета (см. главу III) для молекул не только в газообразном, но и в твердом состоянии. Частоты этих полос и смещения их относительно газообраз-ной фазы приведены в табл. 35. [c.404]

Естественно, возникает вопрос, почему некоторые вещества взаимодействуют с поляризованным светом подобным образом,тогда как другие вещества таким свойством не обладают Мы приведем здесь крайне упрощенное объяснение этого явления, так как более строгое рассмотрение требует применения довольно сложного математического аппарата. Тем не менее нетрудно понять, что электрические силы светового луча, падающего на молекулу, вступают в некоторое взаимодействие с электронами, содержащимися в молекуле. Хотя поглощение энергии излучения молекулой, сопровождающееся переходом в энергетически более высокое электронное состояние, может фактически не происходить (см. гл. 2), возможно возмущение электронной конфигурации молекулы. Этот процесс можно наглядно представить себе как поляризацию электронов, происходящую под действием колеблющегося электрического поля, связанного с излучением (разд. 6-7). Это взаимодействие имеет важное значение в связи с рассматриваемым вопросом, так как оно заставляет электрическое поле излучения изменить направление колебаний. Влияние, оказываемое одной молекулой, чрезвычайно мало, но при действии большого числа молекул суммарный эффект может быть измерен как результирующее вращение плоскости поляризации поляризованного света. Молекулы, которые подобно метану, этилену и ацетону достаточно симметричны для того, чтобы каждая из них была идентична своему зеркальному изображению, не вызывают вращения плоскости поляризации. Причина отсутствия у них оптической активности заключается в таком характере симметрии каждого из этих веществ, что поворот плоскости колебаний в одном направлении уравновешивается равным по величине поворотом в противоположном направлении. Однако, если атомы в молекуле расположены таким образом, что симметрия недостаточна, для совмещения молекулы с ее зеркальным изображением, молекула окажет влияние на поляризованный свет — результирующая электромагнитных взаимодействий в этом случае не будет равна нулю. Такие вещества называются оптически активными. [c.605]

Молекулы, которые имеют какой-либо элемент симметрии, например метан, этилен, не вызывают сращения плоскости поляризации. Причина этого заключается в том, что благодаря симметрии молекул поворот плоскости колебании, вызванный одним фрагментом молекулы, уравновешивается равным по величине поворотом в противоположном направлении Если же молекула не имеет элементов симметрии, тогда результирующая электромагнитных взаимодействий не будет равна нулю. Такие вещества являются оптически активными. [c.328]

Уравнение Клаузиуса — Мосотти не отражает зависимость мольной поляризации от температуры. И действительно, имеется много веществ, для которых такая зависимость отсутствует. Среди газов к таким веществам относятся Нг, Ыг, Ог, все углеводороды симметричного строения метан, этилен, ацетилен, бензол и т. д. Однако для многих веществ мольная поляризация зависит от температуры. Например, для аммиака при Т = 292,2 К Р = 57,57 см моль при Т = 466,0 К Р — 39,59 см /моль. Для второй категории веществ характерно именно уменьшение мольной поляризации с повышением температуры. П. Дебай связал этот факт с наличием у таких молекул дипольного момента и в отсутствие внешнего электрического поля. Происхождение такого постоянного дипольного момента объясняется природной асимметрией молекулы. При внесении вещества, состоящего из полярных молекул, в электрическое поле возникающая поляризация связана с двумя причинами [c.282]

Вследствие поляризации устойчивость двойной связи молекулы пропилена понижается и он легче вступает в реакции полимеризации, чем этилен, молекулы которого не поляризованы. 2-Метилпро-пен(изобутилен) [c.58]

Полимеризация производных этилена в настоящее время очень широки используется для получения пластических масс. Определенные заместители в этилене, которые вызывают повышенную поляризацию молекулы, увеличивают как степень, так и скорость полимеризации. Такими заместителями являются ароматические радикалы (стирол), кислородсодержащие группы (акролеин, эфир акриловой кислоты, просты и сложные ванилевые эфпры) и галогены (винилхлорид). Но при накоплении этих заместителей в молекуле способность производных этилена к полимеризации уменьшается шш исчезает совсем. Стилъбея, например, дает при освещении в бензоле только-димер [6]. [c.697]

Молекула ацетилена неполярна, но при введении одной алкильной группы появляется значительный дипольный момент. Это свидетельствует о большей поляризации молекулы, чем в случае замещенных этиленов [c.148]

Напротив, в этане есть плоскость симметрии, перпендикулярная линии связи С—С. Согласно приведенным в табл. 17 значениям, поляризуемость минимальна в этой плоскости и максимальна в направлении связи (ось симметрии), т. е. в направлении наибольщего протяжения молекулы. Таковы же соотношения в этилене с той разницей, что л-электроны обусловливают еще большую разницу в поляризуемостях вдоль и перпендикулярно линии связж поляризуемость перпендикулярно линии связи меньше, чем в этане, а вдоль линии связи, напротив, повышена. В ацетилене тенденция к увеличению продольной поляризуемости за счет перпендикулярной выражена еще сильнее. Отсюда видно, что высокая поляризуемость двойной и тройной связей, которую приходилось учитывать путем введения особых поправок (инкрементов) при выводе атомных рефракций, практически вызывается исключительно легкостью сдвига электронов вдоль направления связи. Это обстоятельство очень важно, так как таким путем можно связать вызванную внешним электрическим полем поляризацию молекулы с определенными изменениями в электронной плот- [c.87]

Следовательно, такие эффекты поляризации сами по себе не являются доказательством существования сверхсопряжения. К сожалению, мы не можем оценить изменения [л в зависимости от гибридизации и поэтому нельзя установить, можно ли передать полностью наблюдаемый дипольный момент пропилена с помощью уравнения (5-5). Даже тот факт, что 1-метилбутадиен имеет больший момент, чем пропилен, нельзя рассматривать как доказательство значительности резонанса, ибо это отличие может быть обусловлено поляризацией я-электронов под влиянием соседней полярной связи СНз—С. (Поляризуемость— величина, связанная теоретически, как и поглощение света, с возбужденными состояниями молекулы бутадиен обладает гораздо большей поляризуемостью, чем этилен, так как его энергия возбуждения меньше.) Более того, можно предполагать, что разность моментов ацетальдегида и формальдегида была бы гораздо больше, если бы полярность пропилена вызывалась только резонансным взаимодействием [см. выражение (5-1)], поскольку соответствующая дипо-лярная резонансная структура в случае ацетальдегида должна иметь гораздо большее значение из-за большей электроотрицательности кислорода по сравнению с углеродом. Разность (0,45 О) между моментами ацетальдегида и формальдегида не намного превышает момент (0,340) пропилена. Даже если учесть то, что резонансный момент [ср. равенство (5-3)] и момент связи С = 0 следует складывать как векторы, то все же резонансный момент в ацетальдегиде составит только половину момента пропилена, так что различие остается незначительным. [c.87]

Для бензола, согласно приведенным в табл, 17 значениям, совершенно аналогично тому, что имеет место в этилене, поляризуемость в плоскости кольца выше, чем в перпендикулярном к ней направлении. Введение в бензол заместителя, подобного хлору, приводит к повышению поляризуемости вдоль всех направлений. В плоскости молекулы особенно велико значение поляризуемости опять-таки в наиравлении наибольшей протяженности. Это схематически изображено ниже (2.32,а и б). Вследствие аналогичной формы р- и я-орбнт и рассмотренной выше связи между динамической поляризацией и структурой изменения в распределении электр011ной плотности при поляризации можно приближенно выразить формулами (2.33, а и б). [c.88]

То обстоятельство, что величина рефракции свободной (некоординированной) группы отнюдь не всегда является мерилом величины транс-ъпмяяшя, ясно вытекает и из очень интересных данных А. Д. Гельман Она обнаружила на опыте очень большую величину тракс-влияния у ненасыщенных молекул типа этилена, пропилена, окиси углерода, окиси азота и некоторых других. Между тем, если судить только по величине рефракции (поляризуемости), то этилен должен был бы лишь немного превосходить по величине оказываемого тракс-влияния ион брома. Разумеется, более строгое сравнение и уточнение наблюдаемых соотношений могло бы иметь место, если бы нам были известны величины расстояний между центральным ионом и координированными частицами, ибо энергия взаимной поляризации двух частиц зависит не только от их поляризационных свойств, но и от расстояния между ними. По мере уменьшения расстояния все большую роль начинают играть обменные силы, чрезвычайно сильно зависящие от расстояния. [c.366]

Тонкие различия в Р. с. в пределах одного и того же класса определяются строением молекул, от к-рого зависят различия во взаимном влиянии атомов. Наиболее сильное влияние оказывают друг на друга неносредственно связанные между собой атомы. Так, в ряду С—Н, N—Н, О—Н, F—Н слева направо возрастает протонная подвижность водорода в том же направлении увеличивается электроотрицателъностъ атомов, что уменьшает энергию, необходимую для полной ионизации (см. Индукционный эффект). Электро-отрнцательность углерода зависит также от вида его гибридизации (sp , sp , sp) с увеличением р-характе-ра электроотрицательность уменьшается. Так, в ацетилене водород легко замещается натрием (в этилене и этане этого не происходит). Характер гибридизации влияет и на поляризуемость связи поляризуемость С—С-связи, наир., увеличивается с увеличением s-характера связи. Наличие больших, легко поляризуемых под действием реагента атомов облегчает реакцию (см. Поляризация). Так,хотя разность электроотрицательностей С и J очень мала, связь С—J очень активна за счет легкой поляризуемости атома иода. [c.280]

Молекула, которая имеет разрешенный переход с энергией возбуждения, удовлетворяющей квантовому условию АЕ = /гу, не поглощает свет с частотой V, если направление осциллирующего электрического поля излучения не совпадает с направлением момента перехода. В результате я—>-п -перехода электронный заряд в этилене смещается вдоль двойной связи от центра к углеродным атомам, а электрический дипольный момент перехода направлен или поляризован вдоль углерод-углеродной связи. Излучение, имеющее энергию, необходимую для я — я -перехода этилена (162 нм, 61 700 см ) и распространяющееся в направлении оси г, может быть поляризовано по оси д или у, или содержать обе эти поляризации. Однако в случае этиленовой молекулы, [c.1825]

Так, оказывается, что в бензоле, этилене, бутадиене значения о одинаковы для заполненных молекулярных орбиталей и равны единице, но в гетероциклических соединениях для различных атомов заряды л-электронпого облака не одинаковы. Значение электронных зарядов имеет большое значение для вычисления дипольных моментов молекулы, так как дипольный момент складывается из момента, вызванного поляризацией а-связей, и момента, соответствующего распределению я-электронов. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология