Надбензойная кислота как окислитель

Надбензойная кислота (гидроперекись бензоила) плавится при 34—35°, при нагревании разлагается. Она обладает окисляющими свойствами и применяется при синтезах в качестве окислителя, так как с ее помощью часто удается довольно гладко окислить производные этилена до эпоксидов и гликолей [c.646]

Мононадфталевая кислота, которую получают взаимодействием фталевого ангидрида с перекисью водорода в щелочной среде [13, 14], также использовалась для превращения многих олефинов в соответствующие эпоксисоединения [15, 153, 154]. Этот окислитель имеет некоторые преимущества по сравнению с надбензойной кислотой в частности, он более стоек, что важно в случае очень медленных реакций, и, кроме того, образующаяся фталевая кислота менее растворима в хлороформе, чем бензойная кислота, и поэтому легче отделяется. Мононадфталевая кислота применяется почти в тех же условиях, что и надбензойная кислота. [c.140]

Отметим, что 4-аминобензойная кислота и 3-аминофенол также дают соответствующие нитропроизводные, тогда как надбензойная кислота и хи-нон здесь не образуются в отличие от используемых окислителей на основе пероксидов. [c.208]

В 1909 г. русский ученый Н. А. Прилежаев открыл окислитель, позволяющий осуществлять такое превращение. Таким окислителем оказалась надбензойная кислота [c.163]

При действии надбензойной кислоты по каждой двойной связи присоединяется по одному атому кислорода. Другие окислители, например, перекись бензоила, нитробензол, хлоранил и т. д., оказывают вулканизующее действие. [c.447]

Смесь обоих веществ, получающаяся при применении в качестве окислителя перекиси водорода и солей закиси железа, платиновой черни и кислорода воздуха, брома и соды и т. д., носит название г л и-церозы. Альдегида в этой смеси содержится больше, чем диоксиацетона. Сорбозобактерии окисляют глицерин только до диоксиацетона как было упомянуто в другом месте, они действуют исключительно на вторичный гидроксил. Глицериновый альдегид можно получить, например, путем окисления акролеина хлоратом, активированным с помощью 0564, или надбензойной кислотой [c.402]

О получении и свойствах окисей аминов ряда пиридина си, [119 . Окись гшри- [на получена Мейзенгеймером [138] еще в 1926 г. действием надбензойной кислоты па пиридин. В качестве окислителей пригодны и другие органические падкислоты. Образование окисей амннов из пирндинов удается только в том случае, если в качестве [c.533]

Есть указания на то, что в двух случаях имело мссто окисление вторичных спиртов при действии избытка надуксусной кислоты. Когда 1,3-дикетоны вступают в реакцию с избытком надуксусной кислоты, происходит образование кетона, а не вторичного спирта, который получается при эквимолекулярном количестве окислителя [77]. При окислении оксикетона XXXVIII ряда стероидов избытком надбензойной кислоты помимо нормального продукта реакции XXXIX образуются дикетоны XL и соединение XLI [28]. Переход двойной связи из положения Рл в положение а, р напоминает переход, наблюдаемый в других реакциях окисления Д 3-оксистероидоБ [106], [c.95]

Надкислоты слабее по кислотным, свойствам, чем сами карбоновые кислоты, но сильнее, чем Н2О2. Они неустойчивы при нагревании и легко взрываются. Так, надуксусная кислота взрывается при нагревании до 100—110 °С. Надуксусная и надбензойная кислоты используются как мягкие и специфические окислители, а также как инициаторы полимеризации и др. [c.500]

Образовавшийся при диссоциации надкислоты гидроксил-катион является электрофильным агентом и присоединяется к двойным связям с тем большей легкостью, чем более нуклеофильна данная связь. Особенно быстро вступают в реакцию сполна замещенные этиленовые углеводороды, эпоксидирование которых практически заканчивается с окончанием приливания окислителя. При введении в одну из алкильных групп электроотрицательных заместителей, например группы ОН, взаимодействие протекает медленнее. Так, реакция между надбензойной кислотой и аллило-вым спиртом продолжается двое суток [c.269]

Многие а-окиси, как низшие, так и высшие, могут быть получены путем окисления олефинов. Особое место занимает реакция окисления по двойной связи, открытая в 1909 г. Н. Прилежае-вым и широко применяемая сейчас для получения а-окисей. В качестве окислителя используется активный кислород надкислот, в частности надбензойной кислоты. Реакция протекает с выделением тепла. Так как при высоких температурах окисление может идти глубже, чем до а-окиси, то реакцию Прилежаева рекомендуется проводить при низких температурах. Обычно готовят раствор гидроперекиси в органическом растворителе — хлороформе или эфире. После охлаждения до О С этот раствор осторожно добавляют к охлажденному олефину, растворенному в том же растворителе. Концентрация перекиси в растворе не должна быть более 1%. В конце процесса растворитель отгоняют, а оставшиеся компоненты промывают щелочью, высушивают над [c.147]

Окисление перфторолефинов — один из пугей получения соединений, содержащих трехчленный цикл с атомом кислорода. Различные окислители могут быть использованы для этих целей, хотя выход целевых продуктов не всегда удовлетворительный. Например, окисление фторсодержащих стильбенов кислородом при УФ-облучении в присутствии хлора или надбензойной кислоты приводит к продуктам эпоксидирования. [c.45]

Бензойный альдегид легко окисляется до бензойной кислоты не только окислителями, но и кислородом воздуха, причем первоначально образуется надбензойная кислота С НбСОООН перекисного строения (ср. пояснения к опыту 260). [c.246]

При окислении несимметричного 3,4-диметилтиофена однИ1 е молем надбензойной кислоты получают главным образом сесквиоксид, при избытке окислителя — 3,4-дифенилтиофенсуль-фон [79] окислением 2,5-диметил-, 3,7-и 2,5-дифенилтиофенов получены сульфоны [81]. [c.146]

Во всех приведенных выше примерах в качестве окислителй применялись надбензойная или мононадфталевая кислота. Однако использование в подобных случаях надуксусной кислоты й и замещенных надуксусных кислот нередко дает иные и часто весьма интересные результаты. Так, например, окисление енолацетата циклогептадиен-2,4-она надбензойной кислотой приводит к тропону с выходом [c.333]

Получение различных результатов при окислении енолацетата бензсубероиа надуксусной и надбензойной кислотами (в последнем случае образуется только ацетат кетола), вероятно, обусловлено присутствием в надуксусной кислоте примеси перекиси водорода, которая также реагирует как окислитель. Перекись водорода недавно была с успехом использована Хейя для окисления енолацетатов терпеновых кетонов в лактоны [c.334]

По-видимому, реакция протекала с элиминированием фенилмер-каптана и образованием соответствующего изоцианата, который далее циклизуется в гидантоин. Учитывая эти данные, Колло-нич и сотр. [1271, 1273] разработали метод окислительного отщепления фенилтиокарбонильной группы (65). Они проводят указанную реакцию при —5°, используя в качестве окислителя надбензойную кислоту (2,5 моля), а в качестве растворителя— смесь уксусной кислоты с бензолом и тетрагидрофураном, диоксан или диоксан, содержащий 2% воды. [c.76]

Известно сравнительно немного случаев окисления спиртов типа ал-лилового в а-окиси, которые бы проходили с достаточно высокими выходами. В качестве окислителя чаще всего применяют надбензойную кислоту, реже — мононадфалевую [c.165]

Кислоты типа акриловой реагируют с надкислотами очень медленно. Реакция ускоряется при применении более энергичных окислителей (над-трифторуксусная кислота) или более жестких условий. Это приводит к значительному снижению выходов соответствующих эпоксикислот и сильно ограничивает возможность использования этой реакции в препаративных целях. Коричная кислота эпоксидируется надбензойной кислотой примерно в 1500 раз медленнее, чем коричный спирт, и для завершения этой реакции требуется около двух суток (выход составляет около 30%) [c.166]

Окисление ненасыщенных соединений такими специфическими окислителями, как надуксусная, надмура-вьиная, надпропионовая и надбензойная кислоты [c.12]

Следует отметить, что правило атаки надкислот с а-стороны, справедливое для большинства А -стероидов, нарушается при введении 3-этилендиоксигрупны. Последняя вызывает конфор-мационное искажение колец А и В, что приводит к удалению от двойной связи ангулярной метильной группы при Сю- В результате р-экранирование ослабевает, и атака окислителя становится более удобной с р-стороны. Содержание 5а,6а-окисей (ЬХУ) резко уменьшается, составляя в опытах с надбензойной кислотой не более 35% [228, 279]. [c.90]

Окислительный метод применяется также и в случае первичных аминов алифатического ряда, отвечающих общей формуле R3 —NHa, т.е. таких, которые содержат аминогруппу, связанную с третичным углеродом (так как остальные образуют изонитрозосоединения). В качестве окислителей применяют мононадсерную кислоту (кислоту Каро) (Э. Бамбергер, 1903 г.) и другие окислители, являющиеся донорами атомов кислорода (например, надбензойную и надуксусную кислоты) (окислители, обладающие дегидрирующим действием, такие, как хромовая кислота и перманганат, в данном случае не приводят к получению удовлетворительных результатов). Из /герете-бутиламина получается при этом нитрозоизобутан [c.529]

Одиако некоторые факты оставались невыясненными. Так, в присутствии кислорода бензальдегид является более сильным окислителем, чем надбензойная кислота. В этих условиях он может окислять антрацен в антрахинон и превращать I4 в фосген и H l, в то время как надбензойная кислота не обладает подобным действием. Это удалось объяснить лишь после установления цепного механизма реакций автоокисления. Более сильным окислителем в подобных реакциях является перекисный радикал, промежуточно образующийся в цепной реакции. [c.664]

При использовании более сильных окислителей, таких, как перекись водорода, надуксусная и надбензойная кислоты, происходит окисление не боковых цепей, а атома серы с образованием сульфонов. [c.217]

Хлористый бензоил можно превратить в перекись бензоила, а перекись бензоила — в его гидроперекись, называемую надбен-зойной кислотой, так же, как из хлористого ацетила получают перекись и гидроперекись ацетила (см. стр. 177). Надбензойную кислоту применяют в лабораторной практике в качестве окислителя. [c.507]

Г. Гесс и Е. Рейхолд [5] более детально изучили реакции этиленсульфида с окислителями (перекись водорода, надбензойная кислота и перекись бензоила). Ими установлено, что в безводных средах окисление приводит не к продуктам окислительной деструкции тииранового цикла, а к полиэтиленсульфону. [c.123]

В литературе имеются обзоры, посвященные этим стереоспецифи-ческим реакциям [39—41]. Применяют различные окислители. Одним из наиболее обычных окислителей является органическая над-кислота, окисляющая алкен до оксирана, который в некоторых случаях может быть выделен в качестве промежуточного соединения при образовании гликоля (см. гл. 6 Простые эфиры , разд. Г.1). Обычно применяют надуксусную кислоту, хотя можно также использовать надбензойную, мононадфталевую, трифторнадуксус-ную [42], надмуравьиную кислоты и перекись янтарной кислоты [43]. При всех этих реакциях происходит г ис-нрисоединенне, приводящее с образованию оксирана, из которого обычно образуется транЪ-гликоль. [c.253]

Надуксусная [20, 211, надбензойная [22] и надтрифторуксусная [231 кислоты, перекись водорода с трех фтористым бором [24], кислота Каро [19], надмалеиновая кислота [251 и имеющаяся в продаже м-хлорнадбензойная кислота — все эти реагенты применяют в качестве окислителей. Из них особенно привлекательна надтрифторуксусная кислота. При применении этого реагента можно избежать переэтерификации сложного эфира кислотой, проводя реакцию в буферном растворе, например в кислом динатрийфосфате. Выходы в этой реакции получаются различные, но они могут составлять и 80— 90%. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология