Альдегиды восстановление алюмогидридом лити

Конифериловый альдегид, т. пл. 81—82°, с выходом 87% получен восстановлением алюмогидридом лития метилового эфира феру ловой кислоты прн температуре минус 80°. Библ. 5 назв. [c.336]

Ход восстановления алюмогидридом лития альдегидов и кетонов-см. разд. 4.2.4. [c.362]

Каталитич. восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды было найдено М. М. Зайцевым в 1872 и разработано К. В. Розенмундом в 1918. Хлорангидриды могут быть восстановлены в альдегиды также алюмогидридом лития и боргидридом натрия. [c.349]

Альдегиды восстанавливаются до первичных, а кетоны — до вторичных спиртов под действием ряда восстановителей, из которых наиболее широко применяются алюмогидрид лития и гидриды других металлов [214]. Два главных преимущества этих реагентов ио сравнению с другими заключаются в том, что они не восстанавливают двойные и тройные углерод-угле-родные связи и обычно содержат много активного водорода в малом количестве вещества. Так, в случае алюмогидрида лития для восстановления используются все четыре атома водорода. Эта общая реакция находит широкое применение. Алюмогидрид лития легко восстанавливает алифатические, аромати- [c.355]

Натрий в этаноле [236]. Эта методика известна под названием реакции Буво — Блана, н до открытия алюмогидрида лития она была более популярна для восстановления сложных эфиров (т. 4, реакция 19-43), чем для альдегидов и кетонов. [c.358]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

По методу, предложенному Филдом (1955), альдегиды готовят путем восстановления алюмогидридом лития хлорангидридов или метиловых эфиров карбоновых кислот до бензилового спирта. Последний окисляют двуокисью азота N264 в хлороформе при 0°С. Зеленая окраска, характерная для азотистого ангидрида, постепенно углубляется. Из этого следует, что окисление является, по-видимому, результатом гомолитической атаки радикалом -N02 а-углеродного атома с образованием соответствующего нитроспирта, который, разлагаясь, превращается в бензальдегид [c.380]

Впервые полученный в 1947 г., а юмогидрид лития в настоящее время является одним из самых универсальных реагентов. Он восстанавливает в мягких условиях различные по характеру ненасыщенные группировки и оставляет без изменения в большинстве случаев лишь кратные С-С-связи и связи С-0 простых эфиров. Обращает на себя внимание разнообразие способных к восстановлению алюмогидридом лития функциональных групп (табл. 2.1). Из карбонилсодержащих соединений альдегиды, кетоны, кислоты, их производные могут быть легко восстановлены до спиртов. Поддаются восстановлению оксимы, нитросоединения и галогеноуглево-дороды. [c.104]

Реакция Гриньяра. Р-Каротин удалось получить из альдегида соответствующего витамину А (IX), и реактива Гриньяра на основе Сао-ацетиленового карбинола (ССХХХ IX) [24, 140]. Образовавшийся при их взаимодействии несимметричный С40-диол (ССХЬ) был восстановлен алюмогидридом лития в р-каро-тин (ССХЬ1). [c.194]

Следует отметить также и другие синтезы -каротина, в которых применяют витамин А-альдегид (XVIII). По одному из них первоначально из кетона i8 ( XIII) при действии ацетиленида лития в среде жидкого аммиака получают ацетиленовый карбинол С20, который по реакции Гриньяра конденсируют с ретиналем (XVIII) в диолин С , подвергаемый затем восстановлению алюмогидридом лития в присутствии диметиланилина в -каротин ( LX) с выходом 10% [400]. [c.208]

Восстановление алюмогидридом лития в большинстве случаев проводят в эфире. Этот гидрид очень реакционноспособен, с его помондью возможно восстанавливать также карбоновые кислоты, сложные эфиры и ацилгалогениды до первичных спиртов обычно в этих условиях двойная связь С=С не восстанавливается, Боргидрид натрия более селективен, чем алюмогидрид лития, он реагирует только с альдегидами, кетонами и ацилгалогенидами. Поскольку боргидрид натрия нерастворим в эфире, реакцию проводят в метаноле или этаноле. [c.306]

Эту последовательность реакций использовали для исключительно простого синтеза сг-санталола (6), являющегося составной частью эфирного масла, из альдегида (5). Ранее это вещество получали реакцией альдегида (5) с (карбэтоксиэтилиден)-трифенилфосфораном с последующим восстановлением алюмогидридом лития, однако при этом в качестве главного продукта получался нежелательный изомер соединения (6) (41. [c.353]

Как каталитическое гидрирование, так и восстановление алюмогидридом лития переводят нитрилы в первичные амины, хотя в первом случае продукт загрязнен примесью вт-оричных аминов. Полагают, что имин (20) является промежуточным соединением в этих реакциях и, если можно было бы остановить восстановление на этой стадии, при гидролизе получился бы альдегид. СледукЯцие примеры иллюстрируют этот способ [c.200]

Возможно и мономолекулярное восстановление альдегидов, при котором формильная группа преврашается в метильную. Для этой цели применяют как стандартные процедуры, например восстановление по Клемменсену [83] или Вольфу — Кижнеру [84] и обессеривание тиоацеталей, так и косвенные пути, такие как восстановление в спирт, превращение его в метансульфонат и последующее восстановление алюмогидридом лития или же замещение тиолят-анионом с последующим обессериванием никелем Ренея. Новый мягкий метод заключается в восстановлении тозилгидразона цианоборогидридом натрия [85]. Тозилгидразоны альдегидов можно также превращать в алкены по реакции Бамфор-да — Стивенса или обработкой литийалкилами [86]. [c.506]

При восстановлении алюмогидридом лития обратный порядок добавления реагентов зачастую бывает крайне важен, так как здесь образуются совершенно другие продукты реакции, нежели при нормальном порядке добавления. Так, например, нитрилы при прямом порядке добавления реагентов дают амины, а при обратном — альдегиды [2]. При обратном порядке смешивания реагентов раствор или суспензия LIA1H4 подается из капельной воронки в раствор восстанавливаемого соединения. Капельная воронка должна быть защищена от попадания в нее влаги и двуокиси углерода из воздуха.. [c.128]

Классическим примером восстановления полуацетальных связей является превращение альдегида Виланда — Гумлиха в соответствующий диол с помощью NaBH4 [1092] или КВН4 [147]. В этих случаях выходы лучше, чем при восстановлении алюмогидридом лития. [c.296]

Эпоксиретинен дает 5,6-эпоксипроизводное витамина А без расщепления окисного кольца [1934]. Альдегид, соответствующий витамину Аг, (ретиненг) образует при восстановлении алюмогидридом лития при —30° С спирт, отвечающий витамину Аг [1362, 2020]. [c.444]

Реакции восстановления алюмогидридом лития обычно протекают количественно и продукты реакции отличаются большой чистотой. Алюмогидрид лития является удобным реагентом для быстрого превращения кислородных соединений, например альдегидов, кетонов, кислот, ангидридов, сложных эфиров и гало-генангидридов, в соответствующие спирты. Нитрилы можно восстановить в первичные амины, а галогенопроизводные углеводородов — в соответствующие углеводороды без нарушения двойных или тройных связей, если они имеются в молекулах исходных соединений [7]. [c.43]

D-Фрагмент (113) синтезируется из дикетона (100), расщепленного в дикислоту (101), при циклизации которой был получен кетон (105). Расщепление рацемата (105), введение боковой цепи в d-энантиомер и удаление защитной бензильной группы привели к соединению (104), оксигруппа которого была окислена в соответствующий кетон, превращенный затем в монодегидропроизводное (108). Оксиметиленовое производное последнего (109) при селективном каталитическом гидрировании и восстановлении алюмогидридом лития изопропилового эфира по оксиметиленовой группе привело к альдегиду (ИЗ). [c.235]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Полученные алкиловые эфиры глицерина переводят в различные производные (изопропилидеиовые, диацетаты, диметоксильные) и идентифицируют методом тонкослойной или, чаще, газо-жидкостной хроматографии. Периодатным окислением этих эфиров получают алкиловые эфиры гликолевого альдегида, а восстановлением иодистым водородом — алкилиодиды. Эти производные затем также подвергают газожидкостной хроматографии. Алкилиодиды восстановлением алюмогидридом лития можно перевести в алканы, а взаимодействием с ацетатом серебра — в ацетоксиалканы, которые далее подвергают анализу. Однако способ восстановления иодистым водородом непригоден для анализа ненасыщенных эфиров. [c.215]

Новый общий метод получения альдегидов из нитрилов применяют в тех случаях, когда восстановление по Стефену [2] и прямое восстановление алюмогидридом лития не могут быть использованы [12]. Нитрил 3-(метилтио)пропионовой-1- кислоты превращают [12] в метиловый эфир орго-3-(метилтио) про-пионовой-1- кислоты действием метилового спирта и хлористого водорода с последующим алкоголизом солянокислой соли иминоэфира по Мак-Эльвену [13] выход 57,6%, т. кип. 51— 52° (1 мм рт. ст.). К кипящему 0,33 Ai раствору ортоэфира в бензоле приливают 0,25 мэкв 1 М раствора алюмогидрида лития в эфире и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 час. Комплексное соединение разлагают 30%-ным раствором соли Рочелла, бензольный экстракт сушат и перегоняют. В результате получают диметилацеталь 3-(метилтио) пропионового- [c.31]

Получение бромида R-конфигурации (R-182b), необходимого для построения части молекулы кетона (153), осуществлено простым способом по схеме 68 [726], расщеплением эпоксида (183) в альдегид (184) [727]. Последовательное восстановление алюмогидридом лития, тозилирование и реакция с бромистым литием приводят к бромиду (R-1S2b). [c.124]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды восстановление алюмогидридом лити: [c.325] [c.122] [c.285] [c.493] [c.506] [c.733] [c.486] [c.493] [c.162] [c.81] [c.285] [c.733] [c.194] [c.197] [c.264] [c.123] [c.185] [c.356] [c.357] [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология