Изоцианаты определение

Вода быстрее реагирует с фенилизоцианатом, чем с первичными спиртами, и для вычисления поправок можно исходить из того, что 1 моль воды поглощает 1 моль изоцианата. Определениям этим методом мешают первичные и вторичные амины, поскольку скорости их реакций с фенилизоцианатом сравнимы со скоростями реакций спиртов. Третичные амины не мешают анализу, так же как и карбонильные соединения, карбоновые кислоты и ацетали. Большинство ароматических гидроксильных соединений не взаимодействуют с фенилизоцианатом. [c.26]

При работе в инертных растворителях (бензоле пли хлороформе) могут быть выделены соответствующие изоцианаты. Определенное сходство обнаруживается между перегруппировкой Курциуса и реакцией Шмидта (1924 г.) —взаимодействием карбоновых кислот с азидом натрия в присутствии концентрированной серной кислоты [c.421]

Для определения содержания более активного спирта в соответствии с обычно используемым графическим методом [11] экстраполируют к нулю ветвь графика, характеризующую скорость реакции изоцианата с менее активным спиртом. [c.25]

Относительная величина доверительного интервала, соответствующего уровню 95 7о, для среднего из результатов двух определений менее 0,60% свободного изоцианата в отвержденном эластомере составляла 0,033%. Эту величину вычислили по результатам определений четырех проб, выполненных двумя аналитиками в разные дни. [c.339]

Если температура реакции не превышала 75 ""С, влияние вторичных и третичных амидов, а также нитрилов на определение первичных амидов не наблюдалось. При более высокой температуре (95—100 °С) их влияние сказывалось в повышении выхода карбоната бария. При гидролизе изоцианатов должен образовываться карбонат бария, однако эти соединения весьма редко встречаются в комбинации с первичными амидами. [c.173]

Таблица 17.1. Результаты определения изоцианатов и изотиоцианатов

Было найдено, что диметилсульфоксид ускоряет реакцию изоцианатов и изотиоцианатов с первичными аминами, однако полученные с этим растворителем результаты были слишком завышены. В табл. 17.2 приведены результаты определения изоцианатов и изотиоцианатов в диметилформамиде. [c.528]

Таблица 17.6. Результаты определения изоцианатов

Результаты определения чистых изоцианатов по приведенной методике даны в табл. 17.6. [c.530]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЛЕДОВ ИЗОЦИАНАТОВ [c.531]

Проведение испытаний. Навеску полиизоцианурата 5—7 г, взвешенного на технических весах с точностью до 0,01 г, помещают в колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой и растворяют в 10 мл бутилацетата. Затем в колбу емкостью 250 мл, содержащую 200 мл петролейного эфира, вливают раствор полиизоцианурата при постоянном перемешивании, тщательно перемешивают и ставят на 1 ч в холодильник или в прохладное место при 10 °С. Затем раствор отфильтровывают и измеряют Ьбъем фильтрата. Из общего объема фильтрата отбирают 25 мл для определения содержания низкомолекулярных изоцианатов. Определение проводят аналогично определению содержания изоцианатных групп (см. п. 3.4.3). [c.267]

Используют к ц для синтеза неорг цианатов, орг изоцианатов, уретанов, нанесения защитных покрытий на металлы, как аналит реагент для разделения металлов осаждением в форме их гидроксидов (напр In от Zn и Ni), реактив для количеств определения Со в виде темно-синей соли Бломстранда К, [ oiN O) ] [c.291]

Изоцианаты имеют интенсивную полосу поглощения в ИК-области спектра около 4,4 мкм, причем можно ожидать, что в этой области другие вещества лишь незначительно мешают определению. МакГинн и Спонберг [9] использовали уменьшение интенсивности полосы поглощения изоцианатной группы во времени для определения скоростей реакций арилдиизоцианатов с полиэфирами, в результате которых образуются полиуретаны. [c.23]

Для количественного определения смесей, содержащих изоцианаты, Давид [1] использовал полосу поглощения при 2,642 мкм, обусловленную первым обертоном валентных колебаний группы N O. Бейли, Кирсс и Спаунберг [2] измеряли поглощение изоцианатной группы при 4,5 мкм и на основе этих измерений получили кинетические данные, характеризующие ее реакционную способность. [c.334]

Для определения остаточного изоцианата в уретановых полимерах Кубиц [8] использовал его реакцию с избытком стандартного раствора я-бутиламина в тетрагидрофуране. После проведения этой, реакции он определял количество непрореагировавшего бутиламина колориметрически на основе его реакции с малахитовым зеленым, в результате которой образуется бесцветное производное [c.336]

Количественное определение изоцианатов полярографическим методом предложено Шаповал с сотр. [146, с. 124]. Волны фенилизоцианата и толуилендиизоцианата получены на фоне смеси иодидов тетрабутил- и тетраэтиламмония в ацетоне, диметилформамиде и в диметилформамиде с диоксаном, а волны гексаметиленизоцианата на том же фоне в диметилформамиде и в смеси диметилформамида с диоксаном. Разработанная полярографическая методика использована для количественного определения изоцианатных групп мономера в смеси с полимером, также содержащим изоцианатные группы. Это главное преимущество полярографического метода по сравнению с аминоэквивалентным и ИК-спектроскопическим, позволяющими определять только суммарное количество изоцианатных групп мономера и полимера. [c.142]

Производство полиуретанов. Полиуретаны получают реакцией цолиприсоединения между полиспиртами (поли-олами) и изоцианатами. При введении расплавленных полиспиртов и изоцианатов (с добавкой в определенной пропорции соответствующих катализаторов) с помощью специальных насосов в шнековый [c.180]

В настоящую главу включены методы определения первичных, вторичных и третичных аминов, амидов и таких соединений, как нитрилы, нитросоединения, изоцианаты, изотиоцианаты и четвертичные аммониевые соединения. Четвертичные аммонийные гидроокиси, являющиеся сильными основаниями, могут быть определены прямым титрованием стандартными кислотами. Некоторые четвертичные аммонийные соли также могут быть определены или прямым титрованием, или путем превращения их в соответствующие ацетаты действием ацетата ртути и последующим титрованрюм в ледяной уксусной кислоте [9]. Эта методика была обсуждена в гл. 2. [c.46]

Аминозамещенные краун-соединения вступают в реакции ацилирования [505, 506], фосфорилирования [5071, присоединения, конденсации [504], алкилирования, арилирования [508], диазотирования [501, 508], образуют изоцианаты под действием фосгена [5091, а также могут быть иммобилизованы на поверхности носителей [101]. Некоторые из перечисленных реакций проиллюстрированы схемами (8.44) и (8.45). Диазобензомакроциклы в дальнейшем могут превращаться в соответствующие Окси- [510], винилбензо-краун-эфиры [501] или же различные диазо-красители [508, 5111 — чувствительные аналитические реагенты для определения содержания в растворе катионов щелочных и щелочноземельных металлов спектрофотометрическим методом [c.173]

Амиды (ацетамид, мочевина, салициламид, никотинамид), имиды (фталимид и сукцинимид), основания Шиффа (М-п-хлор-бензилиденанилин и Ы-циннамилиденанизидин) и третичные амины (триэтиламин, пиридин, 7-пиколин, хинолин и изохинолин) не мешают определению даже в пятикратном избытке. Напротив, тиомочевина, тиосемикарбазид, тиоацетамид, фенилгидразин, ксантогенаты и органические изоцианаты влияют на результаты анализа аминов. [c.480]

Реакционноспособные галогеппроизводные, если оии содержатся в пробе, могут мешать определению по приведенной методике. Бизли, исследуя реакционную способность некоторых аминов по отношению к галогенпроизводным и изоцианатам, установил, что наиболее подходящим реактивом, менее подверженным помехам подобного рода, является дициклогексиламин. [c.529]

В этой работе пиперидин применялся для определения изотиоцианатов, но Стагг [2] воспользовался этим методом для определения изоцианатов. Ниже приведена методика, пригодная для анализа соединений обоих классов. [c.530]

Этот метод можно применять для определения ароматических изоцианатов в воздухе в присутствии первичных ароматических аминов. Пробы исследуемого воздуха пропускают одновременно через два поглощающих раствора одну — через раствор 1,6-диа-миногексана в диметилформамиде, другую — через раствор 1,6-ди-аминогексана в смеси диметилформамида и хлористоводородной кислоты. Ароматический амин, содержащийся в поглотительных растворах, диазотируют и вводят в реакцию сочетания с N-(1-нафтил) этилендиамином. Образуется краситель, интенсивность окраски которого измеряют спектрофотометрически. Разность результатов анализа обеих проб является мерой содержания изоцианата в воздухе. [c.531]

Чтобы проверить пригодность метода для раздельного определения амина и изоцианата в смеси при условии, что длины волн максимумов поглощения не совпадают, были исследованы смеси метиленбис (хлоранилина) и нафтилен-1,5-диизоцианата. К каждому поглощающему раствору, содержавшему известное количество первого соединения, прибавляли аликвотные части эталонного раствора нафтилендиизоцианата в толуоле. Оптическую плотность измеряли при длине волны 550 нм. Предварительно для каждого соединения были построены калибровочные кривые, соответствующие длине волны. Было установлено, что можно раздельно определять нафтилендиизоцианат и метиленбис (о-хлоранилин) в пробе исследуемого воздуха. Измерение оптической плотности проводили при длине волны 550 нм, однако можно пользоваться любой другой длиной волны в интервале между максимумами поглощения 550 и 585 нм с сохранением относительно высокой чувствительности анализа. [c.533]

Реакции азосочетания используют для определения ароматических аминов, фенолов и соединений, которые при гидролизе или восстановлении образуют ароматические амины — изоцианаты, ароматические нитросоединения, некоторые альдегиды, кетоны. Вообще говоря, соли диа-зония являются фотометрическим реагентом на органические соединения, содержащие при атоме углерода подвижный атом водорода. Группа методов основана на образовании хинониминовых соединений (индофенола, индамина и др.). Их используют для определения фенолов, аминов, аминокислот, гидразидов, сульфамидов и щ). Вторая — на образовании полиметиновых соединений. Третья — на реакциях конденсации. Список можно продолжить. В спектрофотометрическом функциональном анализе использован поистине громадный опыт, накопленный химикамич)рганиками. [c.282]

Ромер и сотр. [63] приспособили свой автоматический метод определения водорода и углерода для измерения микрограммовых количеств воды. 30—300 мкг воды обрабатывают а-нафтил-изоцианатом в присутствии катализатора 1,4-диазабицикло[2, 2,2 ]октана и образующийся диоксид углерода титруют автоматически. Авторы отмечают, что для навесок ВаОз- 2Н2О в интервале 200—2800 мкг относительная стандартная ошибка составляет менее 0,9%. [c.63]

Аддукты, полученные присоединением к изоцианатам соединений с подвижным атомом Водорода, в определенной степени термически лабильны. Уретаны — аддукты изоцианатов и спиртов нли фенолов — отщепляют спирт или фенол при повышенных температурах. 0-Арилуретаны имеют более низкую температуру диссоциации (120— [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология