Определение первичных амидов

Приведенная ниже методика особенно удобна для определения первичного амида в смеси, содержащей вторичные и третичные амиды. Предшествующие титриметрические методы и метод, основанный на восстановлении, не позволяют провести различие между амидами. [c.165]

Таблица 3.15. Результаты определения первичных амидов пламенно-спектроскопическим методом

Если температура реакции не превышала 75 ""С, влияние вторичных и третичных амидов, а также нитрилов на определение первичных амидов не наблюдалось. При более высокой температуре (95—100 °С) их влияние сказывалось в повышении выхода карбоната бария. При гидролизе изоцианатов должен образовываться карбонат бария, однако эти соединения весьма редко встречаются в комбинации с первичными амидами. [c.173]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРВИЧНЫХ АМИДОВ [c.154]

Методы определения первичных амидов, а. Гидролиз до аммиака. Первичные амиды гидролизуются при нагревании с концентрированным раствором гидроокиси натрия с выделением аммиака 232-234. [c.250]

Определение первичных амидов, основанное на гидролизе, проводят следующим образом. Образец помещают в прибор для отгонки аммиака и добавляют 40%-ный раствор гидроокиси натрия. Выделяющийся аммиак отгоняют с паром в 2%-ный раствор борной [c.250]

Первичные амиды реагируют с хлорангидридами кислот, образуя соответствующий ациламид. Хлорангидриды вообще нестойки и как реактивы неудобны, тем не менее 3,5-динитробензоилхлорид оказывается достаточно стойким и пригодным для анализа (см. определение гидроксильной группы) [c.165]

Первичные амиды количественно реагируют с гипобромитом бария с образованием амина и нерастворимого карбоната бария. Аналогично реагируют гипобромит бария и имиды с образованием карбоната бария и бариевой соли аминокислоты. Карбонат бария отделяют, растворяют в азотной кислоте и определяют в растворе содержание бария методом пламенно-эмиссионной спектроскопии. Этот метод применим для определения первичных алифатических и ароматических амидов в присутствии вторичных и третичных амидов. Метод весьма селективен, так как какие-либо другие функциональные группы не приводят к образованию нерастворимых бариевых солей. [c.169]

Муравьиная кислота в присутствии уксусного ангидрида быстро дегидратируется [уравнение (2.23)]. Соединения с двойными связями, включая ароматические соединения и фураны, мешают определению гидроксилсодержащих соединений в методиках с использованием этилацетата (растворитель), так как при этом частично реагируют с уксусным ангидридом. К другим классам соединений, мешающим при определении воды и гидроксильных групп, относятся альдегиды, первичные амиды, имиды, гидразины, оксимы, амины и меркаптаны, так как все они в различной степени частично реагируют с уксусным ангидридом. [c.52]

При описании отдельных методов указывается возможность ошибок, которые могут возникнуть из-за различных примесей. Сложные смеси иногда следует предварительно разделить дробной перегонкой на фракции или превратить мешающие определению вещества в индифферентные по отношению к реакции, применяемой для анализа. Например, определение первичных спиртов в присутствии третичных удается, если последние предварительно удалить дегидратацией третичные амины можно определять в присутствии первичных и вторичных, если их превратить в амиды. [c.6]

Газометрический метод определения первичных и вторичных амидов. Атом водорода, связанный с амидным азотом, достаточно реакционноспособен, и поэтому при действии на первичные и вторичные амиды метилмагнийиодида выделяется метан 2 [c.250]

Обсуждение. Арилсульфохлориды являются особенно пригодными для определения первичных и вторичных аминов. Способ Гинсберга для разделения аминов основан на том, что сульфамиды первичных аминов растворимы в щелочах, в то время как сульфамиды вторичных в них нерастворимы. Так как третичные амины не образуют амидов, то этот метод дает возможность определять эти три типа аминов и разделять их. Однако при определении аминов нельзя пользоваться только одной реакцией Гинсберга следует также учитывать растворимость исследуемого вещества. Если это вещество является амфотерным, т. е. растворимым в кислотах и щелочах, то метод Гинсберга непригоден для установления различия между классами. Так, например, /г-(Н-метиламино)-бензойная кислота, реагируя с бензолсульфо-хлоридом и щелочью, образует раствор натриевой соли Ы-бензол-сульфонильного производного [c.98]

Практический интерес имеют только первичные амиды и вторичные циклические амиды (имиды) некоторых дикарбоновых кислот. Первичные амиды образуются при взаимодействии хлорангидридов, ангидридов, кетенов и сложных эфиров с аммиаком. Каждый из этих методов может обладать некоторыми преимуществами в определенных частных случаях. [c.790]

Определение первичных и вторичных аминов в форме амидов с помощью газовой хроматографии на наполненных и капиллярных колонках. [c.78]

При деструкции амидов по Гофману (действием гипогалогенитов на амиды) получают первичные амины, имеющие на один атом углерода меньше, чем исходное вещество 2). При этом в качестве промежуточного продукта образуется галогенамид I [схема (Г.9.21) в определенных условиях его можно изолировать] и.з него после отщепления галогеноводорода и перегруппировки воз- [c.273]

Для определения амидов, так же как и нитрилов, обычно проводят реакцию кислотного или щелочного гидролиза. Был описан [7] специальный метод ацидиметрического определения первичных амидов, основанный на их количественной дегидратации под действием хлористого 3,5-динитробейзоила с образованием соответствующих нитрилов [c.396]

Метод применяют также для определения первичных аминогрупп в а-аминокислотах и белках, амидах карбоновых к-т, мочевине и ее мн. производных. Фенолы, оксимы, в-ва с активными метиленовыми группами мешают определению, т.к. с HNOj образуют NjO или Nj. Гуанидиновая группировка H2N (=NH)NH не реагирует с HNO2. [c.353]

X 10" М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

В настоящую главу включены методы определения первичных, вторичных и третичных аминов, амидов и таких соединений, как нитрилы, нитросоединения, изоцианаты, изотиоцианаты и четвертичные аммониевые соединения. Четвертичные аммонийные гидроокиси, являющиеся сильными основаниями, могут быть определены прямым титрованием стандартными кислотами. Некоторые четвертичные аммонийные соли также могут быть определены или прямым титрованием, или путем превращения их в соответствующие ацетаты действием ацетата ртути и последующим титрованрюм в ледяной уксусной кислоте [9]. Эта методика была обсуждена в гл. 2. [c.46]

Для определения первичных и вторичных аминогрупп методом ГХ применяли цианэтилирование продукты реакции цианэтили-рования остаются в колонке, а измеряют количество непрореагировавшего акрилонитрила [49]. Функциональную алкиминогруппу определяли путем образования четвертичного иодида аммония под действием иодистоводородной кислоты и последующего пиролиза образовавшегося четвертичного иодида аммония до алкилиодида. Алкилиодиды отгоняли от реакционной смеси и направляли в газовый хроматограф для определения [50]. Чувствителен к аминам и амидам ГХ-анализ на активный водород (см. гл. 8, разд. II). В результате полного метилирования третичных аминов (реакция Гофмана) образуются соответствующие олефины продукты этой реакции хорошо разделялись методом ГХ и были пригодны для количественного анализа [51]. [c.296]

Как уже указывалось ранее, амиды можно определять, используя реакцию омыления. Однако для амидов реакцию омыления не удается применять столь же широко, как для сложных эфиров. Первичные амиды R ONH2 наиболее легко поддаются определению с помощью омыления, но и в этом случае некото-зые первичные амиды оказываются слишком устойчивыми для количественного омыления. Вторичные R ONHR и третичные R ONR R" амиды подвергаются гидролизу с трудом. [c.149]

Для количественного определения первичных алифатических амидов спектрофотометрическим титрованием используют первую стадию реакции Гофмана — образование N-бромамида при действии гипобромита на амид. Пробу амида растворяют в 0,1 М водном растворе бромида калия, забуференном бурой при pH [c.166]

Метод с успехом был применен для определения первичных алифатических амидов и ароматических амидов, незамещенных или имеющих только алкильные группы. Наличие других функциональных заместителей в ароматическом кольце вызывает осложнения при определении амидной группы. Электроноакцепторные [c.174]

Как уже указывалось, в условиях синтеза бис-амидов в присутствии карбоновых кислот могут образоваться первичные амиды. Донором воды в этой реакции является карбоновая кислота, которая при этом превращается в aнгидpид Поскольку повышение количества серной кислоты выше определенного предела способствует увеличению образования незамещенного у азота амида, можно допустить, что источником воды является также серная кислота, которая после дегидратации превращается в пиросёрную кислоту (см. гл. 3). [c.290]

Хлористый ацетил пригоден также в качестве реагента для определения спиртов и других гидроксилсодержащих соединений, меркаптанов, первичных и вторичных аминов и первичных амидов [57, 69]. Однако реакция воды с хлористым ацетилом протекает настолько быстро, что даже относительно большой избыток большинства из этих соединений не приводит к серьезным помехам. Например, 1 г (21,7 ммоль) этилового спирта не мешает определению 51 мг (2,8 лшоль) воды при использовании 10 мл 1,5 М. раствора ацетилхлорида [65]. Повышенную реакционную способность по отношению к ацетилхлориду проявляют метиловый спирт, гликоль и глицерин, и поэтому в их присутствии суммарное количество воды и спирта не должно превышать стехмометри-ческого количества реагента. Примеси других спиртов не должны быть более 1 г. [c.39]

Описан косвенный атомно-эмиссионный метод определения микромоляр-ных количеств первичных амидов [П]. Навеску пробы обрабатывали гипобро-митом бария Ва(0Вг)2, полученным из Ва(0Н)2 и Вгг по реакции [c.207]

Сильное поглощение ЫНз обнаруживается и при более высоких температурах. Хофман и Олерих [28] нашли, что связанный аммиак устойчив к гидролизу и не образует солей с соляной кислотой, как этого можно было бы ожидать для аминогрупп. Не исключалась возможность образования амидов. Студебекер [86] исследовал взаимодействие саж с аммиаком. Он также наблюдал, что после нагревания образцов азот становился полностью неактивным по отношению к кислотам и щелочам. Определение первичных аминогрупп по ван Слайку не дало положительных результатов. [c.208]

В связи с исследованиями белков и пенициллина основное внимание привлекали вторичные амиды. Однако указанное выше соотношение для первичных амидов было подтверждено в ряде работ [4, 5, 9, 25, 29]. Ацетамид является исключением, поскольку он поглощает в твердом состоянии при 1694 сж" , хотя рентгенографические данные определенно указывают на ассоциацию молекул в этом состоянии. Данная амидная полоса I претерпевает значительные изменения при изменении состояния вещества, сопровождаемого разрывом водородной связи [4, 5, 13—15, 25] она смещается также в зависимости от полярности используемого растворителя [4]. Так, например, все пять незамещенных амидов, исследованных Ричардсом и Томпсоном [4], в разбавленном растворе в диоксане поглощают вблизи 1690 см в отличие от поглощения при 1650 СЖ , характерного для соответствующих твердых веществ. В случае концентрированных растворов частота полосы поглощения имеет некоторое среднее значение в зависимости от разбавления. Так, например, гексамид в твердом состоянии поглощает при 1655 см , в концентрированных растворах — при 1668 слг и в разбавленном растворе (в хлороформе) — при 1680 см . Значения частоты полосы поглощения при растворении вещества в диоксане и в метаноле [4], равные соответственно 1692 и 1672 СЖ , указывают на степень смещения полосы в зависимости от изменения типа применяемого растворителя. Было установлено, что эти сдвиги происходят в направлении, которого и следовало ожидать для полосы поглощения карбонильной группы, подверженной влиянию водородной связи, так что косвенно они подтверждают правильность отнесения этой полосы к колебаниям карбонила. Замещение при а-атоме углерода фтором приводит к повышению частоты карбонильного поглощения в соответствии с тем, как это происходит в кетонах и подобных веществах [65]. [c.252]

С помощью описанного метода осуществляли определение спиртов в присутствии более чем стократного избытка амина или воды, а также в присутствии хлороформа или трибутилфосфата. Закон Бера выполняется при этом для концентраций от 1,0 до ИХ 10 М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Файгль и др. [97] описали метод определения аминогрупп Нагреванием анализируемого вещества с гексаметилентетра- ином при 120—140°С. При этом образуется аммиак, который ljl P - яют с реактивом Несслера, и, кроме того, основание иффа с муравьиным альдегидом. Реакцию можно использовать a v Ременного определения первичных аминов, амидов и сламин не вступает в эту реакцию. Предел обна- [c.197]

Беднарский и Хьюм [289] омыляли амиды избытком шелоч1 и затем пропускали раствор через нагретый катионообменник-Смола связывала избыток щелочи и переводила соль в кис ту которую оттитровывали стандартным раствором щелочи. 1 и Рейнолдс 1290] описали метод определения первичных [c.494]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

Дезаминирование первичных аминов азотистой кислотой сопровождается выделением азота, количество которого можно определить по объему на этом основан метод Ван-Сляйка для количественного определения соединений, содержащих первичную амино- группу (алифатических и ароматических аминов, аминокислот, незамещенных амидов). [c.232]

Катализаторы этого рода более активны по отношению к кислородсодержащим группам, чем по отношению к ненасыщенным связям ароматические ядра в их присутствии не восстанавливаются. Альдегиды и кетоны под давлением 100 ати и при температуре 125—15( осстанавли-ваются до спиртов, без образования побочных продуктов, ч1 о в определенных условиях дает преимущество этим катализаторам перед всеми остальными. Они применяются для восстановления карбоновых кислот, их эфиров и их амидов, в таких случаях другие катализаторы не дают хороших результатов. Восстановление кислот и эфиров ведут под давлением 200—300 ати при температуре 200—250°. Первичнее спирты получаются с хорошими выходами, благодаря чему этот метод может конкурировать с методом Буво и Блана. Амиды при еще более высокой температуре (250—265°) превращаются в амины, причем необходимо большое количество катализатора (15% от веса амида). [c.531]

Рассмотрим сначала особенности силового поля пептидной группы. Для его определения нами были рассчитаны колебательные спектры свободных молекул формамида и всех его метильных производных, включая их О-изотопозамещенные ацетамида, Ы-метилформамида, Ы-метилацет-амида, Ы-диметилформамида и Ы-диметилацетамида [27]. Простейшие амиды содержат структурные элементы, упругие свойства которых были детально изучены нами ранее на более простых молекулах. Так, в расчетах первичных, вторичных и третичных метиламинов [28] и М-метилметиленимина [29] определены силовые постоянные метильной группы при азоте, постоянные а-связей Ы-С разных гибридных типов и постоянная тс-связи М=С. Таким образом, до расчета колебательных спектров амидов был известен интервал возможных изменений силовой постоянной связи Ы-С при вариации ее тс-порядка от О до 1. Полученные данные также показали малое влияние гибридизации атома N и порядка смежной связи на силовое поле группы Ы-СНз. В предварительно вьшол-ненных расчетах колебательных спектров альдегидов и кетонов [30, 31] были найдены силовые постоянные метильной группы при карбониле, постоянные (О)С-СНз и С=0. Обнаружено, что метилирование карбонильной группы вызывает заметное ослабление ее упругих свойств. [c.142]

С уменьшением концентрации сильной щелочи или кислоты /д и /на стремятся к единице, и тогда функция кислотности совпадает с функцией pH. Отношение коэффициентов активности ионизированной и не-ионизированной форм является примерно постоянным- лишь для веществ с одинаковым кислотно-основным центром. В соответствии с этим введено около 20 функций кислотности, каждая из которых отвечает ионизации кислот (или протонизации оснований) определенного химического типа. Так, функция кислотности Но описывает протонизацию первичных нитрозамещенных ароматических аминов, функция Яд — ароматических амидов, функция Я, —индолов, функция Ят — тиосо-единений и т. д. [177, 179]. [c.123]

При взаимодействии соединений с реакционноопособными группами, которые при выбранных условиях реагируют селективно, образуются соединения определенного строения. Органическое соединение с одной реакционноспособной группой называется монофункциональным, с двумя группами — бифункциональным, с тремя или более — олиго- или полифункциональным. Функциональность соединения зависит от условий реакции. Так, нанример, первичная аминогруппа при образовании амида кислоты является монофункциональной, а при реакции с алкилгалогенидами — три-функциональной. Соединения с одной непредельной группой, эпоксиды и циклические эфиры при реакциях присоединения являются монофункциональными, а при полимеризации — бифункциональными. [c.15]