Кетены определение

Кетен в растворенном состоянии легко полимеризуется при обычной температуре. Димер кетена — дикетен — имеет техническое значение. Его получают, выдерживая в течение определенного времени 5—10%-ные растворы кетена в ацетоне [23] или в самом дикетене [24] при О—50°. [c.325]

Хотя раньше считали, что двуокись углерода инертна по отношению к метилену, в действительности она реагирует с ним. При этом образуются окись углерода и, возможно, формальдегид (ник с массовым числом 29 в масс-спектре продуктов) [37]. Скорость этой реакции, определенная методом превращения С Ог в С 0, в 60 раз меньше скорости, с которой взаимодействуют метилен и кетен. Взаимодействие метилена с двуокисью углерода формально представляет собой реакцию перемещения кислорода и может проходить через стадию образования а-лактона [c.31]

В соответствии с наблюдением, что дикетен при нагревании дает равные количества аллена и двуокиси углерода, для него была предложена лактонная формула 97 [155]. При определенных условиях, между 500 и 600° С, кетен также дает равные количества аллена и двуокиси углерода [156]. Это указывает яа возможность промежуточного образования дикетена [c.648]

Ацилирование аминов — часто используемая реакция, целью которой является как временная защита аминогруппы в соединениях, подвергаемых нитрованию или сульфированию, так и получение соединений, обладающих определенными свойствами. В первом случае чаще всего применяют муравьиную или уксусную кислоту, во втором — самые разнообразные карбоновые и сульфокислоты и их производные, а также кетен и дикетен [c.276]

Практический интерес имеют только первичные амиды и вторичные циклические амиды (имиды) некоторых дикарбоновых кислот. Первичные амиды образуются при взаимодействии хлорангидридов, ангидридов, кетенов и сложных эфиров с аммиаком. Каждый из этих методов может обладать некоторыми преимуществами в определенных частных случаях. [c.790]

Метод может быть использован и для количественного определения кетенов, путем взвешивания полученных анилидов. Удается получать [c.483]

Кроме упомянутого выше весового способа определения кетенов в виде анилидов, предложен еще объемный способ, основанный на реакции присоединения воды к кетену по уравнению [c.484]

Этот метод, вероятно, мо <но также применить для быстрого определения содержания других кетенов однако на это нет прямых указаний в литературе. [c.484]

Соответствующие реакции кетенов описаны в VII томе немецкого издания настоящего труда. Наряду с взаимодействием с водой которое положено в основу описанного выше метода количественным определением, следует упомянуть реакции со спиртами галогеноводородными кислотами, органическими кислотами, с аммиаком, аминами и гидразинами и с основаниями Шиффа 1- Следует также проверить возможность использования каталитического гидрирования в различных условиях для количественного определения кетенов Ч [c.485]

Для идентификации и анализа кетенов, наряду с уже упомянутым определение температуры плавления производных, смотря по обстоятельствам, можно применять также и другие физические методы исследования. [c.485]

Способ обнаружения всех известных до настоящего времени кетенов основан на образовании анилидов. Определение температуры плавления анилида или температуры плавления смешанной пробы полученного анилида или смеси анилидов (в случае одновременного образования нескольких кетенов ) является надежным способом обнаружения кетенов. При исследовании смеси анилидов предварительно проводят легко осуществимое разделение анилидов путем фракционной кристаллизации. [c.483]

Существует много эмпирических способов определения консистентности смазок. Так, в Германии получил примененже консистометр Кислинга [1101. Этим прибором определяют время, в течение которого в испытуемую смазку погружается стержень до соприкосновения его шлянки с задерживающей пластинкой. Кетен [337] предложил определять консистентность густых мазей путем их продавливания через трубки при определенном давлении. Давление регулируют при помощи регулятора Мэсона, приводящего давление воды в водопроводе к нужной величине. Консистентность испытуемой смазки определяют ее количеством, вытекающим при некотором давлении за 1 мин. [c.699]

В этой схеме ведущими цепь радикалами являются метиленовый радикал СНа и атом кислорода. Реальность существования в определенных условиях радикала СНа доказана рядом работ. Еще в 1912 г. Штаудин-гер [3], пропуская через нагретую кварцевую трубку смесь диазометана с СО, обнаружил в продуктах реакции кетен. Последний мог образоваться только в результате реакции [c.95]

Обрабатывая ацилгалогениды третичными аминами, можно получить кетены. Реакция находит широкое применение, в нее вступает большинство ацилгалогенидов, содержащих в а-по-ложении атом водорода, но если хотя бы одна из групп R = H, в качестве продукта реакции удается выделить только димер кетена, а не сам кетен. Однако если требуется ввести реакционноспособный кетен в реакцию с определенным соединением, его можно генерировать in situ в присутствии этого соединения [248]. [c.61]

По токсичности кетен приближается к фосгену. Для определения содержания его в воздухе применяют р-цию с гидроксиламином и превращение образующейся ацетилгид-роксамовой к-ты в комплекс с Fe(III). [c.375]

Количественное определение кетенов основано на том, что они очень легко присоединяют воду, превращаясь в кислоты. К определенному объему разбавленного раствора кетеиа добавляюг воды и титруют образовавшуюся кислоту. В качестве растворителей для количественного определения кетенов пригодны только абсолюгный эфир и чистый уксусный эфир. [c.111]

Конденсация кетенов с карбонильными соединениями в присутствии таких катализаторов, как борная кислота, хлористый цинк или эфират трехфтористого бора, дает р-лактоны с хорошими выходами. Часто приходится проводить реакцию в строго определенных условиях (особенно это относится к величине pH) для предотвращения возможных побочных процессов. Кетокетены также [c.82]

Возможность промежуточного образования в определенных химических реакциях соединений двухвалентного углерода допускалась уже 100 лет назад, в частности при объяснении хода реакции щелочного гидролиза хлороформа [143]. Промежуточные соединения с двухвалентным углеродом фигурировали время от времени в некоторых работах первой половины нашего столетия, особенно в работах по разложению диазо-алканов и кетенов, но до последнего десятилетия карбены и их реакции не были предметом подробного исследования [144—147а]. [c.376]

Ограниченное число исследований но присоединению отдельных кетенов к алкенам не позволяет пока сделать определенного вывода относительно того, происходит ли при этом димеризация кетена в качестве побочной реакции. Однако аддукты кетена и его треш-бутилпроизводного с циклопентадиеном были получены с выходами лишь 34 и 22%, соответственно [146, 147]. С другой стороны, взаимодействие кетена или диметилкетена с енаминами протекает гладко и до конца, как это было недавно показано тремя независимыми группами исследователей [148—150] [c.470]

Лишь немного работ было проведено по количественному определению скоростей реакций, ио очевидно, что между индивидуальными кетенами существуют большие различия. Сам кетон реагирует с водой довольно медленно, хотя добавка кислотных катализаторов значительно ускоряет реакцию кетен легко абсорбируется разбавленной водной уксусной кислотой. Недоокись углерода взаимодействует с водой довольно медленно Штаудингер [182] отметил, что скорость реакции заметно возрастает при переходе от светло-желтого диметилкетена через диэтилкетен, оранн евый дифенилкетен к красному дифенилкетену, который реагирует очень быстро. [c.718]

Эфиры а-окси- и а-аминоалкилфосфоновых или такие же производные фосфиновых кислот могут быть получены по реакциям диэфиров фосфористых или моиоэфиров фосфонистых кислот с альдегидами в присутствии осиовных , кислотных , перекисных катализаторов или в отсутствие катализаторов (реакция 1), кето-нами , кетеном в присутствии трехфтористого бора, концентрированной серной кислоты или пиридина (реакция 2) и соответственно с альдегидами или кетонами в присутствии аминов (реакции 3 и 4) Гпри определенных мольных соотношениях реагентов могут образовываться и эфиры амино-Ы-бис- или амино-Ы-трис-(алкилфос-фоновых) кислот ]. [c.395]

Определение константы скорости ка ) осложняется тем, что этилен образуется и в реакции радикалов метилена с кетеном. Однако обработка схемы реакции в приближении стационарных концентраций показывает, что константу можно получить из наклона зависимости [С2Н4С12+С2НзС1]/[С2Н5С1] от обратного давления. [c.290]

При изучении реакции карбонилирования, как и в случае гидроформилирования, вначале на первом этапе стояли вопросы развития метода и определения областей применения реакции. Механизм реакции почти 25 лет оставался невыясненным, а во всех деталях он не разработан еще и до настоящего времени. Первоначально предложенные механизмы, предполагавшие промежуточное образование кетенов - или циклопропанонов были впоследствии отвергнуты Также и гипотеза Алмаши с сотрудниками по которой вначале из ненасыщенного компонента и протона образуется карбоний-ион, реагирующий затем с карбонилом металла, недостаточно правдоподобна например, уксусная кислота, в присутствии которой реакция идет весьма успешно, не настолько полярна, чтобы протонировать алкин з58-збо [c.79]

Морфолиновый метод неприменим для определения ангидридов кислот с константами ионизации больше 2-10 (например, малеиновый и цитрако-новый ангидриды), так как карбоновая кислота, образующаяся в метиловом спирте, не очень сильно отличается от рекомендованного индикатора по своей кислотности. Присутствие других соединений — кетенов, дикетенов, ацил-хлоридов и минеральных кислот, которые реагируют с морфолином, вызывая образование солей с ним, оказывает негкелательное влияние на титрование. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология