Реакции спиртов с галогеноводородными кислотами

Взаимодействие спиртов с галогеноводородами. С помощью этой реакции можно получать алкилгалогениды действием на спирты галогеноводородных кислот. [c.140]

Реакции спиртов с галогеноводородными кислотами [c.105]

Реакция эта протекает и при действии на спирты галогеноводородных кислот, например хлористого водорода [c.135]

Действие на спирты галогеноводородных кислот. Реакция может быть представлена общей схемой [c.130]

Действие на спирты галогеноводородных кислот. Наиболее интенсивно реагирует со спиртами иодисто-водородная кислота, медленнее — бромистый водород и еше труднее — хлористый водород. Из спиртов легче всего вступают в реакцию третичные, труднее — вторичные, еще труднее реагируют первичные. Реакция может быть представлена уравнением [c.44]

Таким образом реакция спиртов с галогеноводородными кислотами имеет ограниченное применение для получения галогенопроизводных. [c.106]

Реакция с соляной кислотой. Спирты в реакции с концентрированными галогеноводородными кислотами замещают гидроксильную группу на галоген, образуя нерастворимые в воде галогенопроизводные. В зависимости от условий реакции первичные, вторичные и третичные спирты реагируют с различной скоростью, чем и пользуются для отличия одних спиртов от других. Так, третичные спирты легко и быстро при обычной температуре взаимодействуют с соляной кислотой, в то время как первичные и вторичные спирты при этих условиях заметно не реагируют. В присутствии хлористого цинка третичный спирт реагирует быстро, вторичный — несколько медленнее, а первичный остается без изменения. Реакцию проводят одним из двух приведенных ниже способов. [c.124]

Соответствующие реакции кетенов описаны в VII томе немецкого издания настоящего труда. Наряду с взаимодействием с водой которое положено в основу описанного выше метода количественным определением, следует упомянуть реакции со спиртами галогеноводородными кислотами, органическими кислотами, с аммиаком, аминами и гидразинами и с основаниями Шиффа 1- Следует также проверить возможность использования каталитического гидрирования в различных условиях для количественного определения кетенов Ч [c.485]

Как видно из уравнения, реакция является процессом обратимым. Поэтому обычно применяют концентрированные галогеноводородные кислоты или непосредственно насыщают спирт сухим галогеноводородом. В зависимости от строения спирта и природы галогена скорость реакции бывает различной. По своей реакционной способности галогеноводородные кислоты располагаются в следующий ряд Н1>НВг>НС1. [c.70]

При проведении реакции спиртов с галогеноводородными кислотами в препаративных целях необходимо учитывать следующее. [c.106]

Реакция гидролиза. При действии на галогеналкилы воды в присутствии щелочей происходит реакция гидролиза, в результате которой галоген замещается гидроксилом с образованием спирта и галогеноводородной кислоты. Например [c.94]

Порядок прибавления реагентов. Использование солей галогеноводородных кислот значительно упрощает синтез алкилгалогенидов, однако необходимо создавать условия для равномерного расходования галогеноводорода, образующегося в момент реакции галогенида щелочного металла с серной кислотой. Для этого к смеси спирта и серной кислоты добавляют малыми порциями галоге-нид щелочного металла. Положительный результат может быть достигнут и при добавлении по каплям серной кислоты к смеси спирта и соли. Во всех случаях во избежание образования эфира серной кислоты к реакционной смеси добавляют воду, которая способствует также растворению образующегося галогеноводорода. [c.136]

При взаимодействии с водой алкилгалогениды дают спирты и галогеноводородные кислоты (реакция, обратная образованию алкилгалогенидов) [c.262]

Как видно из уравнения, реакция является обратимой. Поэтому обычно применяют концентрированные галогеноводородные кислоты или спирт насыщают сухим галогеноводородом. [c.66]

Реакци.ч. Образование алкилгалогенида из спирта при взаимодействии с галогеноводородной кислотой (S ). [c.398]

Для получения галогенопроизводных из спиртов часто используют галогеноводородные кислоты в момент их образования. Например, бромистый этил часто получают действием на этиловый спирт бромистого калия и концентрированной серной кислоты при нагревании. Путь реакции можно представить уравнениями, предусматривающими промежуточное образование кислого эфира серной кислоты [c.175]

Гидратация. В отсутствие катализатора вода к олефинам не присоединяется ввиду малой концентрации в ней электрофиль-ных ионов Н+. Для осуществления гидратации необходимо присутствие минеральных кислот. Выше уже упоминалась возможность гидратации олефина при действии на него разбавленных галогеноводородных кислот. В препаративных целях, однако, эта реакция не применяется ввиду параллельно идущего взаимодействия промежуточного карбокатиона с анионом Hal". Напротив, в водных растворах серной кислоты реакция полностью направляется в сторону образования соответствующего спирта, так как анион HSO по нуклеофильности сильно уступает молекуле воды 256 [c.256]

Реакции отщепления элементов галогеноводородной кислоты проводятся наиболее часто едкой щелочью в растворах некоторых низших спиртов, амидами и алкоголятами щелочных металлов, содой, водными щелочами или органическими основаниями. [c.110]

Замещение гидроксильной группы спирта на галоген. 1. Реакция с галогеноводородными кислотами. Эта реакция протекает в присутствии водоотнимающих средств (2пС12, СаС12, НаЗО ) [c.159]

Изучая реакции присоединения галогеноводородных кислот к несимметрично построенным непредельным соединениям, Марковников сформулировал закономерность (1869 г.), известную как правило Марковникова галоген присоединяется к наименее гид-рогенизированному атому углерода. Затем он показал, что при образовании непредельных углеводородов из спиртов или галогенопроизводных элементы воды (водород и гидроксил) и галогеноводородных кислот (водород и галоген) отделяются в реакциях расщепления от разных и притом от соседних атомов углерода. Этот факт был признан очевидным доказательством существования двойной связи в этиленовых углеводородах. Для установления строения непредельных соединений большое значение имело правило, гласящее, что при их окислении расщепление молекул происходит по месту кратной связи (Кекуле и Попов [11]). [c.202]

Спирты реагируют с галогеноводородами с образованием галогеналканов и воды. Так, спирты легко могут быть превращены в бром- и иодалка-ны. Реакцию проводят, пропуская газообразный галогеноводород в спирт или нагревая спирты с концентрированными растворами галогеноводородных кислот. Бромалканы часто получают нагреванием спиртов (кроме третичных) с бромидом натрия или калия и разбавленной серной кислотой. [c.24]

Действие на спирты галогенидов фосфора. Реакции спиртов с пя-тигалогенидными соединениями фосфора, хлорокисью и бромокисью фосфора протекают значительно легче, чем с галогеноводородными кислотами, и не являются обратимыми. Так, например, взаимодействие пятихлористого фосфора со спиртами протекает необратимо по уравнению [c.71]

Илид фосфора также может содержать двойные или тройные связи и некоторые функциональные группы. Простые илиды (Р,Р = водород или алкил) высоко реакционноспособны и взаимодействуют с кислородом, водой, галогеноводородными кислотами и спиртами, а также с карбонильными соединениями и сложными эфирами, поэтому реакцию следует вести в отсутствие таких веществ. Если в а-положении илида содержится электроноакцепторная группа, например OR, N, OOR, СНО, то такие соединения оказываются значительно более стабильными. Устойчивость возрастает из-за делокализации заряда на атоме углерода вследствие резонанса [c.399]

Галогеноводород, по-видимому, чаще используют при получении бромидов, чем хлоридов. Для этого в основном применяют 48%-иый бромистый водород в смеси с концентрироваппой серной кислотой [71 и сухой бромистый водород [8]. Первый с успехом использован для проведения реакции с низшими спиртами, а второй следует предпочесть для реакции с высшими спиртами [8, 91. Бромистый водород применяют также при реакции с двухатомными спиртами [10, 11]. Фенолы не превращаются в арилгалогениды под действием галогеноводородных кислот. Выходы алкилгалогенидов, полученные по этим методам синтеза, обычно составляют 80—90 . [c.375]

Алкилирование аминов. Реакция алкилирования спиртами в обычных условиях протекает очень медленно. Поэтому процесс проводят при нагревании и повышенном дав 1енни. В зависимости от природы алкилируемого субстрата и катализатора время и температура, при которых осуществляется алкилирование, могут быть разными. Существенное влияние оказывает катализатор — галогеноводородные кислоты. Так, с бромоводородной кислотой скорость реакции выше, чем с хлороводородной. В присутствии иодоводород-ной кислоты она возрастает еще больше. [c.150]

Гаюгенопроизводными углеводородов называют соединения, содержащие в молекуле углеводорода один или несколько одинаковых илн разных атомов галогена. Эти соединения получают действием галогенов на углеводороды, присоединением галогенов или галогеноводородных кислот к непредельным соединениям или заменой гидроксильной группы спиртов на галоген с помощью галогеноводородной кислоты, галогенидов фосфора либо другими методами. Моногалогенопроизводные рассматривают тйкже как сложные эфиры спиртов или фенолов, в которых гидроксил замещен галогеном. Наличие галогена в молекуле устанавливается реакцией Бейль штейна (по зеленому пламени закисного галогенида меди), которая, однако, столь чувствительна, что ее необходимо подтвердить какой-нибудь другой реакцией, например водным или спиртовым раствором нитрата серебра. [c.109]

Реакция. Превращение спирта под действием галогеноводородной кислоты в соответствующий галогеналкан (З -реакция по протониро-ванной гидроксильной группе). В случае вторичных спиртов реакцию проводят при комнатной температуре без прибавления серной кислоты, так как в противном случае легко происходит элиминирование с образованием олефинов. Однако лучше проводить это превращение при помощи тригалогенида фосфора или тионилхлорида в пиридине (см. Б-5). [c.66]

При облучении диазониевых солей в воде и в галогеноводородных кислотах образуются фенолы и арилгалогениды с высокими выходами [259]. В спирте при 0° происходят как восстановление, так и замещение [128, 140]. Далее описаны реакции, которые в целом приближаются к перегруппировке Кляйзена [147], многочисленные случаи присоединения воды [173, 252, 256, 282] и спиртов [271, 272] к ненасыщенным системам. Фотолитически образовавшиеся фенильные радикалы применялись для фенили-рования [302]. При действии хлористого нитрозила на углево дороды при облучении образуются оксимы [323]. [c.418]

Взаимодействие спиртов с галогенидами фосфора протекает значительно энергичнее, чем реакция спиртов с галогеноводородными кислотами. Чрезвычайно энергично действует пятихлористый фосфор. Однако на каждый г-мол спирта берут г-мол P I5, так как образующаяся в результате первой стадии реакции хлорокись фосфора (PO I3) значительно менее реакционноспособна. [c.175]

Взаимодействие спиртов с галогеноводородными кислотами представляет собой реакцию замещения, в которой активной частицей является сопряженная кислота спирта R—ОН2- Можно предполагать, что этот процесс будет аналогичен реакциям замещения атомов галогенов в органических галогенпроизводных при действии нитрата серебра и иодид-иона (опыты 16 и 17). Влияние структуры молекулы на реакционную способность органических соединений в этих реакциях совершенно одинаково. Так, первичные спирты не реагируют в заметной степени с соляной кислотой при обычной температуре даже в присутствии хлорида цинка. Это связано, с одной стороны, с тем, что хлорид-ион — слишком плохой нуклеофильный агент для того, чтобы эффективно участвовать В сопряженной реакции замещения, и, с другой стороны, со слишком малой стабильностью первичного карбониевого иона — промежуточного соединения при замещении по карбоний-ионному механизму. Бромистый и иодистый водород, имеющий более активные нуклеофильные анионы, реагирует с первичными спиртами значительно энергичнее. При этом иодистый водород оказывается более сильным нуклеофильным агентом. Именно такое соотношение способности к нуклеофильному замещению следует ожидать для этих веществ в гидроксилсодержащих растворителях. [c.174]

Реакция взаимодействия спирта с галогенопроизводными кислотами обратима. Чтобы добиться большего выхода, т. е. сдвинуть равновесие вправо, необходимо удалять из реакционной смеси воду. Поэтому реакцию ведут в присутствии водоотнимающих веществ, например концентрированной H2SO4, или же в безводный спирт пропускают газообразный галогеноводо-род. Чтобы уменьшить количество присутствующей воды, удобнее брать не галогеноводородную кислоту, а ее соль и выделять из нее сухой галогеноводород действием концентрированной серной кислоты. [c.286]

Взаимодействие с галогеноводородамп. При действии галогеноводородов происходит замещение гидроксильной группы в молекуле спирта на атом галогена. Этот метод используется для получения галогеналканов в лабораторной практике. Обычно реакцию проводят, нагревая спирт с концентрированной серной кислотой и солью галогеноводородной кислоты. Эта реакция обратима. Чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования галогеналкана, ее проводят в присутствии веществ, связывающих воду. Одна из функций серной кислоты в этой реакции и заключается в связывании выделяющейся в ходе реакции воды. [c.136]

Состав электролита. Для проведения реакций замещения на родан и цианистый селен применяют концентрированные водные растворы солей аммония или щелочных металлов. Прямое замещение на галоген обычно проводят в Соответствующей галогеноводородной кислоте. Имеются данные (см. гл. 11 в работе [15]) относительно прямого замещения на хлор н бром прямое йодирование в йодистоводородной кислоте, однако, осуществить не удается. Показано, что прямое замещение на фтор происходит в неводном электролите (см. табл. 62, стр. 362). Для непрямого галогенирования или окисления в качестве электролита всегда используют водный раствор соли галогеноводородной кислоты. Метоксигалогенирование двойной связи происходит в метиловом спирте (см. табл. 64, стр. 365). [c.348]

Обеднение электронами углеродного атома достигает максимума в двуокиси углерода, кетенах, изоцианатах и других молекулах кумуленового типа. Как и следовало ожидать, эти вещества легко присоединяют воду, спирты, амины и другие электронодонорные молекулы. Поведение соединений такого типа удобно рассмотреть на примере кетенов, которые при взаимодействии с водой, аммиаком или аминами и галогеноводородными кислотами дают кислоты, амиды и хлорангидриды кислот соответственно. Реакции протекают как 1,2-присоединение к карбонильной группе с последующей кетонизацией неустойчивого енола [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология