Бензол теория Тиле

Теория Тиле в течение длительного времени использовалась для описания строения ряда веществ, в особенности бензола. [c.71]

Попытка объяснения свойств бензола (отсутствие струк турных дизамещенных изомеров Б и В) была предпринята Тиле, выдвинувшим в 1889 г теорию парциальных валентностей Согласно этой теории, в сопряженных органических соединениях в области простых связей существу ет частичная двоесвязанность за счет остаточных парци альных валентностей , природа которых, по теории Тиле, неизвестна [c.380]

Особенно успешным оказалось применение теории Тиле при истолковании ароматического характера двойных связей в бензоле. В результате взаимного насыщения остаточных валентностей создается равномерное распределение валентностей внутри бензольного кольца и не обнаруживаются направленные вовне остаточные валентности. Таким образом, ароматическое состояние бензола прекрасно передается следующими формулами [c.203]

Тиле сделал попытку применить к формуле бензола теорию остаточных валентностей так как в молекуле бензола три сопряженных связи и у каждого атома углерода имеется остаточная валентность (изображаемая пунктирной линией), эти остаточные валентности, связываясь попарно, образуют три дополнительных связи (как в молекуле дивинила, стр. 94), изображаемых дугообразными линиями [c.423]

Парциальная валентность атомов углерода (1, 4) обусловливает их способность присоединять атомы брома. Применив свою теорию к ароматическим соединениям, И. Тиле вывел следующую формулу бензола [c.207]

С развитием теории химического строения. для объяснения химических свойств таких соединений были предложены две гипотезы (стр.- 49 и сл.) гипотеза Кекуле—Кнорра об осцилляции связей (валентная таутомерия), объясняющая особенности бензола и ароматических соединений вообще, и гипотеза Ильинского—Тиле о делимости единиц сродства, объясняющая особенности свойств ароматических соединений и соединений, содержащих систему сопряженных связей. Согласно последней концепции атомы могут посредством одной единицы валентности соединяться с двумя другими атомами отсюда вытекает предположение о возможности существования, наряду с ординарными, двойными и тройными связями, кратность которых равна целому числу,—связей нецелочисленной кратности. Это предположение оказалось правильным. [c.107]

Эти исследования привели к чрезвычайно важному для теории строения бензола выводу, что все превращения ароматических соединений в гидроароматические, равно как и обратные переходы от гидроароматических соединений к ароматическим, могут быть полностью объяснены на основе формулы Кекуле. Некоторые детали этих превращений нашли более полное объяснение на основе гипотезы Тиле (см. том I, стр. 378). [c.206]

Уже во времена Кекуле было множество попыток разрешить возникшее противоречие, придав другое расположение атомам в молекуле бензола. Из этих многообразных моделей следует выделить модель Тиле. Мы упоминали о Тиле, когда говорили о теории парциальных валентностей в образовании двойных связей в алифатических соединениях. Можно представить себе такие же валентности и у бензола. Если каждую из трех двойных связей, обозначенных на рисунке пунктиром, разложить на парциальные валентности, которые взаимно насыщают друг друга, то все связи в молекуле, естественно, становятся равноценными. Тогда уже никакой роли [c.108]

Формулы Армстронга и Клауса в химии не были приняты. Более приемлемой оказалась формула, основанная на теории парциальных (остаточных) валентностей Ильинского — Тиле. Согласно этой теории, при образовании двойной связи остается некоторое количество сродства, определяемое как остаточное или парциальное наличие остаточных валентностей и обусловливает реакционную способность непредельных соединений. В бензоле двойные связи — сопряженные (чередуются с простыми), вследствие чего парциальные (остаточные) валентности каждого из шести атомов углерода могут взаимно насыщаться свободных парциальных валентностей не остается, бензол теряет характер [c.92]

Сильнейший удар гипотезе Тиле, даже в глазах тех, кто продолжал в нее верить, нанесло открытие Вильштеттером и Вазером [48] циклооктатетраена, не обладающего, вопреки выводами из теории Тиле, ароматическими свойствами. Сами авторы этой работы предпочли вернуться к центрической формуле бензола. [c.22]

Напишите формулу Кекуле— Тиле для бензола. Что дала теория остаточных валентностей для объяснения свойств бензола Объясняет ли теория Тиле свойства 1,3,5,7-циклоокта-тетраена [c.109]

Особое, выравненное состояние связи в бензоле можно объяснить в рамках классического учения о валентности при помощи формулы Тиле [11]. Это можно считать наибольщим успехом теории Тиле, хотя такая формула и не выражает отличия бензола от цикло-октатетраена или циклобутадиена (см. стр. 462). Формула Тиле позволяет понять, что ни одна из предложенных структур не отражает подлинного состояния связи в бензоле — ни формула Кекуле, ни Дьюара, ни Клауса, ни Ладенбурга и др. В бензольном ядре имеется совершенно равномерное распределение связей, поэтому не остается проявляющихся вовне заметных валентных сил или парциальных валентностей [c.418]

Тиле применил свою теорию так/ке к ароматическим соединениям и вывел формулы бензола, фенола, гидробензойных кислот, хинона и хино-идных соединений, нафталина, фенантрена и антрацена, а также гетероциклических соединений, таких, как пиразол, имидазол, триазол, фуран, пиррол и тиофен. Основные положения теории Тиле достаточно характеризуют развитие первоначального учения о валентности в более полную систему. Многие экснеримептальные данные подтверждали теорию Тиле, одиако отнюдь не все факты согласовывались с ней. Это давало повод для критики, и химики скоро почувствовали необходимость в усовершенствовании теории парциальных валентностей. [c.309]

Здесь пунктиром показаны делокализованные я-связи. Интересно отметить, что к выводу о нелокализованности двойных связей в молекуле СвНв и целесообразности выражения -ее строения только что приведенной формулой немецкий химик Тиле пришел еще в 1899 г. (т.е. задолго до разработки квантовомеханической теории химической связи) на основании анализа поведения бензола в различных реакциях. [c.175]

Адольф Байер (1835—1917). Родился в Берлине, ученик Бунзена и Кекуле. Преподавал в Промышленной академии в Берлине, в университетах в Страсбурге (с 1872 г.) и Мюнхене (с 1875 г.) там он основал лабораторию, которая стала центром многочисленных и важных исследований (не считая его собственных работ, достаточно упомянуть об исследованиях Гребе и Либермана по ализарину, Э. и О. Фишеров по розанилину учениками Байера были также Кляйзен, Курциус, Пехман, Тиле, Виль-штеттер и другие). Под влиянием Кекуле Байер занялся органической химией и обогатил науку открытиями и исследованиями фундаментального значения в области как экспериментальной, так и теоретической химии. Его работы по изучению строения бензола, таутомерии, оксониевых солей и по теории напряжения ориентировали органическую химию в новом направлении, в то время как его экспериментальные исследования ароматических соединений (фталевые и гидрофталевые кислоты, фталеин, фосфор-органические соединения, синтезы хинолина и веш естБ группы индиго и пр.) часто представляли собой настоящие открытия, а некоторые имели также значение для химической промышленности [c.293]

Тиле применил свою теорию также к ароматическим соединениям JH вывел формулы бензола, фенола, гидробензойных кислот, хинона и хино-шдных соединений, нафталина, фенантрена и антрацена, а также гетеро- [c.314]

С развитием теории химического строения для объяснения хими-геских свойств таких соединений были предложены две гипотезы стр. 47 и сл.) гипотеза Кекуле—Кнорра об осцилляции связей валентная таутомерия), объясняющая особенности бензола и арома- ических соединений вообще, и гипотеза Ильинского—Тиле о дроб 16НИИ единиц сродства, объясняющая особенности свойств арома- [c.95]

Ближе всех из доэлектронных представлений о строении ароматических соединений к современным воззрениям гипотеза Тиле, согласно которой кратные связи имеют остаточные (парциальные) валентности, определяющие способность сопряженных систем к реакциям 1,4-присоединения, но взаимно насыщающиеся в бензоле (5). Однако гипотеза Тиле не могла объяснить неароматичность циклооктатетраена и неудачи попыток синтеза циклобутадиена, отчего была вытеснена представлениями о центрических формулах ароматических соединений (6), дополненными высказанным еще Бамбергером признанием необходимости наличия непременно шести потенциальных валентностей для появления ароматической устойчивости. После создания электронной теории валентности это положение было сформулировано Робинсоном, как необходимость ароматического секстета электронов, который было предложено изображать кругом, вписанным в щестиугольник (7). Физическое обоснование правила секстета для ароматических систем было найдено позднее при пересмотре электронной теории валентности с позиций квантовой механики. [c.9]

Решение уравнения (1.1) для циклов с числом атомов углерода = 5, 6 и 7 указывает на существование для каждого из них трех связывающих орбиталей, для заполнения которых необходимо шесть я-электронов (рис. 1.1). Таким образом, правило секстета электронов, эмпирически найденное для бензоидных систем и носившее первоначально формальный характер, вытекает как частный вывод из теории МОХ. Согласно этой теории, ионы С5Н5 и СуН , подобно бензолу должны обладать замкнутыми электронными оболочками и, следовательно, ароматической стабильностью. Действительно, циклопентадиенид-анион (8), впервые описанный еще Тиле, известен своей устойчивостью [14], которая служит причиной высокой кислотности циклопентадиена. Ароматичность циклогеп-татриенил-катиона (9), названного тропилием, была предсказана Хюккелем и подтвердилась в результате идентификации и доказательства электронной структуры тропилийбромида [13]. [c.11]

Соединения, содержащие сопряженные системы, уже давно привлекли внимание химиков из-за подобных расхождений между их наблюдаемыми свойствами и свойствами, предсказанными на Основании рассмотрения структур, которые определяются методами, справедливыми только в случае несопряженных молекул. Для объяснения этих расхождений Тиле предложил теорию, согласно которой двоесвязанные атомы углерода не теряют полностью свое сродство, сохраняя каждый остаточную валентность такие остаточные валентности и являются местом атаки реагентов, например ВГг при его присоединении к этилегху. В случае бутадиена Тиле считал, что остаточные валентности атомов 2 и 3 взаимно насыщаются и, таким образом, бром может присодиняться лишь в 1,4-положения. Так как в бензоле все остаточные валентности взаимно насыщены, присоединение сильно затруднено. [c.75]

Структурная теория должна отражать основные общие черты ароматических систем их симметрию, стабильность и превращения. Центрическая формула отражает симметрию, но не объясняет стабильности. Формула Тиле отражает симметрию бензола и объясняет его устойчивость. В то же время рассмотрение способов разрушения бензоидных систем приводит к признанию формулы Кекуле, конечно, с учетом динамической гипотезы, позволяющей удовлетворить требования симметрии. Превращения, которые вызывают разрушение ароматической системы без разрыва кольца, протекают с образованием продуктов присоединения орто- или пара-хиноидных производных) все подобные превращения более понятны, если их интерпретировать на основе формулы Кекуле, а не какой-либо другой. Таким образом, последняя доэлектронная теория строения бензола явилась продолжением динамической гипотезы Кекуле. Вскоре после работ Кекуле Дьюар [14] предложил для бензола мостиковую статическую формулу, однако она совершенно не удовлетворяла требованию симметрии. В 1922 г. автор книги [15] обратил внимание на эту формулу, рассматривая пара-связь как качественно сравнимую с реакционноспособным компонентом двойной связи автор предложил объединить дьюаровские формулы с кекулевскими (каждую с двумя или тремя ориентациями, необходимыми для выполнения условий симметрии) в более сложную динамическую систему [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология