Фишера глюкозидов

Э. Г. Фишер синтезировал глюкозиды пуринового ряда. [c.667]

Другие способы получения. Метил a-D-глюкозид мол ет быть получен по методу Фишера [2] нагреванием безлюдной D-глюкозы с четырехкратным количеством метанола, содержащим 0,25% НСК [c.56]

Имеет значение то, что в описанной выше реакции, примененной, например, к В-глюкозе, образуются два изомерных глюкозида один — из а-глюкозы, а второй — из (3-глюкозы (Э. Фишер, 1893 г. ван Экенштейн, 1894 г.) [c.212]

Э. Фишер еще в 1914 г. выделил, кроме а- и -метилглюкозидов, еще третий глюкозид, названный им -глюкозидом. Он оказался смесью двух глюкозидов-с пятичленным кольцом, которые находятся друг к другу в таком же отношении, как а- и р-глюкозиды с шестичленным циклом [c.633]

Э. Фишер еще в 1914 г. выдели." кроме а- и 3-метилглюкозидов, еще третий глюкозид, названный им т -глюкозидом . [c.543]

Фишер- был склонен считать, что специфичность таких ферментативных реакций абсолютна, т. е. ферменты воздействуют исключительно только на один антипод и совершенно не затрагивают другой . На этом предположении он основал известное правило ключ—замок , считая, что данный фермент способен воздействовать только на определенную конфигурацию сахара. При этом конфигурация фермента должна пространственно соответствовать молекуле глюкозида в каждой точке вдоль цепи углеродных атомов, образуя своего рода абсорбционный промежуточный комплекс [c.95]

Э. Г. Фишер разработал общий способ получения глюкозидов. [c.573]

Нетрудно заметить, что этот синтез глюкозидов по Э. Фишеру совершенно аналогичен получению ацеталей из простых альдегидов. Более широкую область применения имеет, однако, способ получения глюкозидов из тетраацетил-1-хлорглюкозы или тетраацетил-1-бромглю-козы. Эти два важных производных виноградного сахара могут быть получены из глюкозы при действии хлористым или, соответственно, бромистым ацетилом или путем обработки пентаацетилглюкозы раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [c.421]

Особенно перспективным оказался фишеровский асимметрический синтез, осуществляемый с помощью ферментов. Э. Фишер, изучая спиртовое брожение, гидролиз глюкозидов, расщепление дисахаридов, нашел, что дрожжевые энзимы и эмульсин обнаруживают тончайшие стереохимические отличия. Синтез глюкозы с левым вращением (оптический антипод природной глюгЛзы с правым вращением) явился триумфом стереохимии. [c.231]

Это соединение осаждает клей из раствора и тем самым оказывает дубильное действие. Таннин, выделенный из китайского ревеня, как доказал Э. Фишер, идентичен полученному синтетическим путем 1-гал-лоил-р-О-глюкозиду [c.353]

Метилгликозиды не мутаротир /ют, не восстанавливают фелингову жидкость и инертны по отношению к реагентам на карбонильную группу. Они устойчивы к основаниям, ио легко гидролизуются в присутствии следов кислоты. Фишер нашел, что фермент мальтаза гидролизует а-метил- )-глюкозид, но не гидролизует р-аномер, а фермент из миндаля— эмульсин гидролизует р-метил-Ь-глюкозид и не изменяет а-изомера. Э. Армстронг (1903), изучая ферментативный гидролиз при помощи поляриметрического анализа, показал, что а- и р-О-глюкозиды превращаются в а и р-1)-глюкозу, что вытекало из величин оптического вращения. [c.528]

Мы изображали циклические структуры d-глюкозы и метил-о-глюкозида несколькими способами например, для Р-о-глюкозы структурами Illa, III6 и 1Пв. Сейчас нам необходимо убедиться в том, что все три способа изображения соответствуют одной и той же структуре и что конфигурации при С-2, С-3, С-4 и С-5 те же, что и в ациклической структуре, доказанной Фишером. Это лучше всего можно проследить на моделях. [c.953]

В своих физиологических функциях белки очень высокоспецифичны. Например, фермент может расщеплять а-глюкозиды, но не р-глюкозиды или фермент будет отщеплять лишь С-концевые аминокислотные остатки в полипептиде. Биологическая активность белка зависит не только от характера его простетической группы (если она вообще имеется) и данной последовательности аминокислот, а также от формы его молекулы. Как сказал Э. Фишер в 1894 г. ... фермент и глюкозид должны подходить друг к другу, как ключ к замку... . [c.1061]

Старая идея о статической системе со структурным соответствием, идея ключ — замок (Фишер) объясняла специфичность фермента не гибкостью, а жесткостью его структуры, обусловливающей притяжение определенной молекулы субстрата, и стерическое отталкивание незначительно отличающегося аналога. Ряд фактов противоречит этой простой модели. Так, вода и другие малые молекулы, содержащие гидроксил, не участвуют в реакциях переноса гидроксила, катализируемых фосфорилазами и киназами. Напротив, гидроксилсодержащие молекулы большого размера являются в этих случаях субстратами. Зачастую у хорошо сорбируемых активным центром лигандов реакционная способность отсутствует, несмотря на то, что весьма сходные соединения обладают ею. Вместе с тем известны случаи, когда малые молекулы не сорбируются, а их аналоги большего размера хорошо сорбируются активным центром. Фосфотрансацетилаза действует на ацетат, пропионат, бутират, но не на формиат, а р-глюкозидаза действует на глюкозиды, но не на 2-дезоксиглюкозиды. Аналогичные данные приведены в [64, 69]. [c.388]

Для синтеза глюкозидов, наряду с уже рассматривавшейся реакцией моноз со спиртами при помощи хлористого водорода, применяются еще два метода первый из них, бывший до сих пор наиболее плодотворным, основан на применении ацетогалогеноз и преж е всего ацетобромглюкозы второй, применяемый французскими исследователями, основан на действии энзим. Первый способ привел в руках Эмиля Фишера к большому числу интересных продуктов он применяется также в настоящее время. [c.314]

В зтом веществе галловая ккслота и сахарид связаны между собой не в впде сложного эфира, а в виде простого эфира. Поэтому вещество >го названо Э. Фишером глюкозидогалловой кислотой. Наряду с углеводными э( )мрами галловой кислоты в природе встречается еще одно вещество, тетрарин, которое является повидимому глюкозидом. Расщепление тетрарина протекает по следующему уравнению [c.199]

Так же легко гидролизуется хебулиновая кислота. Открытая Гильсоном в китайском ревене и синтетически полученная Э. Фишером и Бергманом 1-галло ил-/9-глюкоза гидролизуется при 10серной кислоты. Как видно из строения этого соединения (стр. 199), и здесь соединение идет через карбонильную группу глюкозы. Таким образом можно ставить 1-галлоилглюкозу в отношении чувствительности к действию кислот в один ряд с глюкозидами. [c.232]

При обработке глюкозы разбавленным раствором НС1 в метаноле в мягких условиях Э. Фишер, помимо двух упомянутых выше метилглюкозидов, выделил третье вещество, названное у-метилглюкозидом. Метилирование, гидролиз и последующее окисление этого вещества дапи диметоксиянтарную кислоту, что доказало наличие в исходном 7-метил-глюкозиде пятичленного кольца [c.28]

Исследования структуры простых сахаров дали важные в научном и практическом отношении результаты, хотя и не привели к промышленному синтезу этих важнейших соединений. Значение этих результатов вышло за рамки изучения природы самих, сахаров. Было установлено, что моносахариды (гексозы, пентозы,. тетрозы и т.д.) служат структурными компонентами более сложных углеводов — полисахаридов, крахмала и целлюлозы. Было также показано, что широко распространенные в растениях глю-козиды представляют собой соединения глюкозы с различными, веществами. Э. Фишеру удалось решить задачу синтеза глюкози-дов. Предложенный им метод состоит в нагревании слабого спиртового раствора соляной кислоты с сахаром. При этом образуются глюкозиды соответствующих спиртов. Он установил также, что между глюкозидами и полисахаридами не существует принципиального различия. [c.185]

Э. Фишер получил и выделил а- и р-метил-О-глюкопирапозиды. Наряду с этими веществами им была выделена в небольшом количестве смесь еше двух веществ, названная в то время у-глюкозидом . Какую структуру имеют эти побочные вещества [c.400]

В 1930 г. Дж. Скотт Холдейн писал Полное историческое изложение энзимологии должно включать в себя рассмотрение ее взаимоотношений с чистой химией. Так, энзимология очень многим обязана теории строения белков Гофмейстера и установлению строепия сахаров, выполненному Фишером. С другой стороны, без применения энзимов в качестве реагентов триптофан вряд ли был бы открыт, мальтоза была бы редким веществом, и комплекс глюкозидов можно-было бы классифицировать только со значительным трудом [2]. [c.165]

Уже давно было обращено внимание на то, что in vitro (лат.—в стекле) сахара обладают значительной стойкостью, тогда как в организмах—in vivo-(лат.—в живом) чрезвычайно быстро идут как процессы расщепления моносахаридов (брожение, окисление), так и синтетические процессы (например, образование крахмала, гликогена). Когда Э. Фишер получил 7-метилглюкозид и оказалось, что он гидролизуется разбавленными кислотами почти в 100 раз-быстрее, чем обычные а- и р-глюкозиды, возникла идея, что в организмах глюкоза при нормальных условиях переходит в особую активную форму. Такую-неизвестную активную форму стали называть у-сахаром, не связывая сначала с этим названием какого-либо представления о структуре. В дальнейшем, когд у 7-глюкозидов было доказано наличие пятичленного кольца, у-сахарами стали называть фуранозы. Однако впоследствии оказалось, что наибольшей реакционной способностью обладают не фуранозы, а оксо-формы. Кроме того, было обнаружено, что при углеводном обмене в организмах простые сахара, прежде-чем расщепиться, как правило, превращаются в фосфорнокислые эфиры (см. стр. 662). [c.639]

Для получения изомерных а-соединений надо ирходйть из готовых а-глюкозидов. В каждом отдельном случае нельзя заранее предвидеть, какие стереоизомеры получатся при непосредственном метилировании свободных сахаров. Глюкоза дает с метиловым спиртом и соляной кислотой почти исключительно а-метилглю-козид. В иных случаях образуются значительные количества -изомеров. Пропись получения -метил-с -глюкозида приведена в Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 254, ср. также у Е. Фишера [442]. [c.184]

Вначйле такие модификации были неизвестны. Однако в дальнейшем из глюкозы удалось получить две стереоизомерные модификации метилглюкозида, которые были названы а- и р-метилглюкозидами (Э. Фишер, Ван-Экенштейн, 1893—1894), а затем выделить две модификации свободной глюкозы (Танре, 1895) и других моносахаридов. По аналогии с а- и Р-глюкозидами они были названы - и Р-формами [c.28]

Некоторые производные моносахаридов, а также свободные моносахариды (в водных растворах) содержат изомерные формы с пятичленным кольцом. Впервые в 1914 г. Э. Фишер наряду с а- и р-метил-глюкозидами выделил еще третий глюкозид, названный им у люко-зидом . Буква у не связывалась с каким-либо представлением о структуре. В дальнейшем оказалось, что у-глюкозид — смесь двух глюко-зидов с пятичленным кольцом, отличающихся пространственным положением полуацетального гидроксила, т. е. это были а- и -формы таких гликозидов. Пятичленные циклические формы участвуют в построении некоторых олиго- и полисахаридов (например, свекловичного сахара). [c.29]

Из наиболее давно известных производных фураноз напомним о метилглюкофуранозидах ( 7-глюкозид Фишера). Позднее были получены и производные фураноз со свободным полуацетальным гидроксилом и замещенными спиртовыми гидроксилами (что препятствует раскрытию фуранозидного кольца и изомеризации в пиранозную форму). [c.31]

Первые обстоятельные опыты, продемонстировавшие наличие стереоспецифичностп у ферментов, принадлежат Э. Фишеру. Изучая гидролиз глюкозидов под действием эмульсина и ферментов дрожжей, Э. Фишер заметил, что достаточно весьма незначительного изменения пространственного строения субстрата (так в биохимии называют объект действия фермента), чтобы совершенно приостановить действие фермента. Например, способностью к брожению обладают в первую очередь сахара, имеющие одинаковую конфигурацию асимметрических центров, за исключением -асимметрического атома (т. е. являющиеся эпимерами). Это— глюкоза (VI), манноза (VII), фруктоза (VIII) [c.584]

Водные остатки — ацетальный альдозы и кетальный кетозы, как показал Э. Фишер, могут вступать в реакцию со спиртами и давать полные ацетали и кетали, которые представляют не что иное, как распространенные в растительном царстве глюкозиды. Простейший глюкозид, отвечающий метиловому спирту, лйгко получается, если на глюкозу в смеси со спиртом действовать хлористым водородом [c.283]

Нетрудно заметить, что этот ситез глюкозидов но 3. Фишеру [c.421]

Особенно перспективным оказался ф1тшер( ский асимметрический синтез, осуществляемый с помощью ферментов, Фишер, изучая спиртовое брожение, гидролиз глюкозидов, расщепление дисахаридов, нашел, что дрожжевые энзимы и эмульсии обнаруживают тончайшие стереохимические отличия. Его исследования сближали химию с биологией и позволяли более глубоко понять условия, при которых осуществляется синтез в живых организмах. Вот почему у Г. Бредига были все основания сказать, что Вант-Гофф своим учением об асимметрическом атоме совершил первую удачную попытку проникнуть в биологическую тайну природы. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология