Хронопотенциометрия вольтамперометрия

В общем неравновесные методы электрохимического анализа основываются на процессах электролиза определяемых ионов. Измерения проводят в специфических для каждого метода условиях с применением соответствующих индикаторных электродов. Хронологически рассмотрение неравновесных методов электрохимического анализа и их аналитических возможностей следовало бы начать с хронопотенциометрии. Однако последнюю можно рассматривать как разновидность вольтамперометрии, широкое применение которой в аналитической практике делает ее в настоящее время самым важным из методов электрохимического анализа. [c.262]

Рассмотренные примеры показывают, что простота теоретических соотношений является особенностью хронопотенциометрии. Это облегчает исследование и интерпретацию электродных процессов, осложненных химическими реакциями. Другим достоинством метода является простота аппаратурной реализации (гальваностатический режим) по сравнению с потенциостатическими методами вольтамперометрии. [c.393]

Хронопотенциометрия формально обратна вольтамперометрии при заданном напряжении. Она заключается в наложении на рабочий электрод контролирующего тока и измерении потенциала во времени. [c.76]

Кислород. Электровосстановление кислорода в органических растворителях изучено подробно методами полярографии, циклической вольтамперометрии, электролиза при контролируемом потенциале, хронопотенциометрии, нередко с привлечением неэлектрохимических измерений на различных катодах в присутствии разнообразных фонов в многочисленных средах [925, 1022, 153, 963, 1052, 906, 1000, 984, 591, 991, 1034, 1122, 967, 868, 1146, 1248, 1018, 958, 663, 1019]. [c.103]

Таблица 14.15, Полярографические данные для галогенов/Измерения проводили при 25 °С вольтамперометрия на вращаю-e щемся Pt микроэлектроде [5, 103, 104] циклическая вольтамперометрия на пирографитовом электроде, скорость развертки 1 В/мин [107, 108] хронопотенциометрия на Pt электроде ( 1/4) [106]./ [c.448]

Вообще говоря, в рассматриваемом методе могут использоваться все те способы проведения этой стадии, которые применяются в инверсионной вольтамперометрии с ртутным электродом хроноамперометрия, хронопотенциометрия, химическое растворение, растворение при постоянном потенциале с последующим восстановлением (окислением) при линейно изменяющемся потенциа- [c.148]

Применение графитовых электродов, покрытых ртутью, для вольтамперометрии и хронопотенциометрии. [c.153]

Последние новости в вольтамперометрии. Хронопотенциометрия и конвекционный электрод. [c.154]

Хронопотенциометрия или вольтамперометрия при постоянном токе. [c.154]

Если емкость двойного электрического слоя при определенном потенциале внезапно изменяется из-за адсорбции или десорбции поверхностно-активного вещества, то на Е—/-кривой, как показано на рис. 8.18, также появится задержка времени. Поэтому метод хронопотенциометрии с контролируемым переменным током имеет такую же характеристику, что и методы переменнотоковой полярографии и вольтамперометрии с быстрой разверткой напряжения, поскольку он чувствителен по отношению к процессам адсорбции. [c.514]

Весьма ограниченный объем книги не позволил автору рассмотреть в ней некоторые частные, но очень важные вопросы. Так, автор не касался изменения строения двойного слоя при адсорбции на электроде дипольных молекул (см., например, [178, 277—281]), влияния изменения нулевой точки при применении амальгамных электродов [282—284] или ртутных капельных электродов, на которых предварительно разрядились ионы какого-либо металла [285]. Не рассмотрено влияние поля, электрода на реакционную способность частиц, находящихся у электродной поверхности [286—289]. Остались без внимания весьма важные вопросы учета влияния двойного слоя в хронопотенциометрии, вольтамперометрии и хроиоамперометрии с линейно изменяющимся потенциалом (например, [290—294[) и некоторые другие. [c.80]

ХРОНОПОТЕНЦИОМЕТРЙЯ, электрохим. метод исследования и анализа, основанный на изучении изменения электродного потенциала Е во времени при контролируемом значении тока электролиза. Различают прямую и инверсионную X. Чаще применяют первый вариант. В этом случае электролиз осуществляют в неперемешиваемом р-ре определяемого электрохимически активного (электроактивного) в-ва при большом избьггке фонового электролита при этом значение тока, как правило, превышает предельный диффузионный ток Ij (см. Вольтамперометрия). Используют двух- и трехэлектродные ячейки (см. Хроноамперометрия). Регистрируют хроно-потенциометрич. кривую - зависимость электродного потенциала рабочего электрода (на к-ром происходит электролиз) от времени i. [c.323]

Разработана [199] конструкция ячейки (рис 3.43), позволяющей осуществить точный контроль потенциала и тока, и продемонстрированы возможности, вытекающие из комбинации ЭПР-спектроскопии с электрохимическими методами, такими, как хроноамперометрня со ступенчатым изменением потенциала, хронопотенциометрия и циклическая вольтамперометрия. Последний метод использован при исследовании восстановления циклооктатетраена (рис. [c.149]

Во всех рассмотренных видах аппаратурных методов основной частью измеряемого сигнала являются нестационарные значения тока (или потенциала), т.е. измеряются по существу динамические характеристики ячейки i E, t) или (/, t). В связи с этим такие сравнительно редко используемые в аналитической практике методы, как хроноамперометрия (зависимость i(t) от единичного скачка ), хронопотенциометрия (зависимость E f) при скачке /) и амперометрия (измерение / при Е = onst), следует считать разновидностями вольтамперометрии, отнеся их соответственно к пятой, шестой и седьмой группам аппаратурных методов. [c.321]

В отличие от рассмотренных выше разновидностей вольтамперометрии, предусматривающих потенциостатический режим, в условиях хронопотенциометрии измерения осуществляются в галь-ваностатическом режиме, т.е. при контролируемом токе, изменяющемся в начальный момент t = 0) скачком от нуля до некоторого постоянного значения i-ц. Интерпретация временной зависимости потенциала индикаторного электрода E t) позволяет судить о концентрации определяемых веществ, характере электродного процесса и связанных с ним химических реакциях. При этом, как обычно, используется трехэлектродная ячейка, а потенциал E t) измеряется относительно электрода сравнения. [c.389]

Это группа высокочувствительных селективных методов определения малых количеств веществ (чаще - примесей, реже - основных компонентов) осуществляемых по принципу предварительного электролитического накопления (электроконцентрирования) вещества на поверхности индикаторного электрода и последующего его электрохимического или химического растворения [22, 23]. Информативной стадией является растворение электрохимического концентрата при линейно меняющемся напряжении (инверсионная вольтамперометрия) или постоянном токе (инверсионная хронопотенциометрия). [c.317]

Метод вольтамперометрии, при котором производится запись потенциала в функции времени при пропускании через электролизер постоянного по величине тока, называется хронопотенциометрией [20]. Для измерения потенциала используется вспомогательный электрод сравнения, в то время как ток проходит менаду двумя основными электродами. В качестве активного электрода можно использовать зеркало ртути. Сила тока обычно составляет 10 " а. Кривые время — потенциал, получаемые этим способом, имеют форму, подобную обычным вольтам-перометрическим кривым, в которых концентрация восстанавливаемого вещества определяется высотой волны. Основным преимуществом является высокая скорость анализа, в десять или более раз превышающая скорость обычной полярографии. [c.178]

Хронопотенциометрия является электроаналитическим методом, тесно связанным с полярографией. Условия эксперимента — т. е. диффузионный контроль, что означает отсутствие перемешивания, и использование фонового электролита — одинаковы для обоих методов. Хронопотенциометрическое исследование реакции на ртутном дне дает фактически такую же информацию, как и полярография на ртутном капельном электроде. Наиболее важное отличие заключается в том, что в то время как вольтамперометрия на стационарном электроде с низкой скоростью развертки дает невоспроизводимые результаты, результаты хронопотенциометриче-ских измерений на таком электроде хорошо воспроизводятся. [c.20]

Якобсен, Робертс и Савьер [62] изучили окисление формиата в диметилсульфоксиде на золотом и платиновом анодах методами хронопотенциометрии, кулонометрии, циклической вольтамперометрии и выполнили химический анализ продуктов. Реакция, в которой по кулонометрическим данным участвует несколько больше одного электрона на 1 моль, дает двуокись углерода и ионы водорода, Схема механизма реакции, представленная уравнениями (4.28) — (4.30), объясняет образование получившихся продуктов и результаты кулонометрических измерений. [c.150]

Солон и Бард [66] использовали кристаллический радикал ди-фенилиикрплгидразил (С) в ряде растворителей методами циклической вольтамперометрии, вольтамперометрии на вращающемся платиновом электроде, хронопотенциометрии и кулонометрии. Они обнаружили, что этот радикал способен к одноэлектронному обратимому окислению и восстановлению. Потенциалы полуволны восстановления и окисления радикала приведены в табл. 10.7. [c.308]

В заключение следует еще раз подчеркнуть, что, хотя некоторые авторы рекомендуют хронопотенциометрию как аналитический метод, самое большое значение, она, по-видимому, должна иметь при исследовании кинетики электродных процессов. В этом отношении она имеет такие же возможности, как и описанные в гл. 6 потенциостатические методы — вольтамперометрия с линейной разверткой напряжения и циклическая вольтамперометрия. Например, теоретические зависимости в хронопо-тенциометрии справедливы для коротких переходных времен (от десятых долей секунды до десятков секунд) поэтому этот метод можно применить к КРЭ с большими периодами капания, скажем, 10 с. В конце жизни капли применяют импульс постоянного тока продолжительностью доли секунды, и Е—/-кривая регистрируется на электроде с постоянной площадью поверхности [66]. [c.509]

Хронопотенциометрия или вольтамперометрия при заданном значении силы тока заключается в определении времени, в течение которого потенциал электрода резко сдвигается к значениям, соответствующим началу новых процессов (переходного времени). В том случае, когда процесс протекает в отсутствие побочных реакций или кинетических и каталитических эффектов, переходное время пропорционально квадрату концентрации вещества. Однако исследования Н. В. Коровина и Б. П. Нестерова, а также А. Барда [74] показали, что зависимость между переходным временем и концентрацией гидразина имеет более сложный характер из-за протекания побочных реакций, адсорбции промежуточных частиц, влияния газообразных продуктов реакции и других факторов. Поэтому метод хроиопотеициометрии также не может быть использован для точного определения концентрации гидразина. [c.172]

Физические методы являются необходимым дополнением к электрохимическим методам, которые позволяют на основании зависимостей параметров электродного процесса (плотности тока, потенциала и т. д.) от сьойств исследуемой системы и условий эксперимента судить о кинетике и механизме электрохимической реакции образования активных центров. К электрохимическим методам относятся классическая полярография, хроновольтамперометрия, потенциостатическая осциллополярография, хронопотенциометрия, гальваностатическая осциллопо-лярография, метод вращающегося диска с кольцом, а также циклическая вольтамперометрия, хронопотенциометрия с изменением направления тока [13, с. 37]. Причем электрохимические методы исследования непрерывно развиваются и совершенствуются. Теоретические основы различных электрохимических [c.108]

В 1968 г. в СССР был синтезирован новый материал — углеситалл, близкий по свойствам к стеклоуглероду. Нами было высказано предположение, что углеситалл может быть применен в качестве электрода в электрохимических методах анализа [9]. На примере определения РЬ(П) методом инверсионной вольтамперометрии [13] и хронопотенциометрии [14] было показано, что углеситалл — хороший материал для электрода в аналитической химии, не уступающий по простоте работы стеклоуглероду [13, 14]. В работах [9, 12—14] показана возможность использования стеклоуглерода и углеситалла в катодной области потенциалов. [c.244]

Основными электрохимическими методами анализа являются циометрия, хронопотенциометрия, кулонометрия, кондуктометрия, рография и инверсионная вольтамперометрия. Обзор современного яния этих методов и их применения для анализа токсичных элеме том числе ртути, приведен в ряде монографий и обзорных статей [26, 223, 340, 456, 612]. В настоящем разделе приведены достоинства нек электрохимических методов. [c.118]