Аминирование углеводородов

Аминирование углеводородов. Пока только теоретический интерес представляет образование анилина при пропускании паров бен-зо.ча с аммиаком через с. або накаленную трубку [c.298]

Обработка диазосоединений, гидридом мсди представляет собой еи е один способ проведения дс аминирования [126 -129]. Впрочем, хотя при этом в некоторых случаях могут получаться углеводороды, данный способ пе очень эффективен [12Н]. [c.312]

Чичибабин и его сотрудники проводили аминирование пиридина амидом натрия в растворе углеводородов (толуол, ксилол). В дальнейшем эта реакция проводилась в растворе керосина, вазелинового масла и жидкого аммиака. [c.91]

При каталитическом аминировании спиртов яа дегидратирующем катализаторе АЬОз наблюдаются две одновременно протекающие и конкурирующие между собой реакции а) дегидратация спирта в этиленовый углеводород, б) превращение спирта в амин [c.307]

Ниже рассмотрены методы получения жирноароматических спиртов, гликолей, альдегидов, ароматических кислот и их хлорангидридов, основанные на гидролизе, аминировании и окислении хлорзамещенных алкилароматических углеводородов. [c.62]

Среди химических превращений монохлорпроизводных алкилароматических углеводородов, содержащих хлор в алкильном радикале, большой интерес представляет реакция аминирования этих соединений, в результате которой получаются жирноароматические амины. Эта реакция проходит в отсутствие катализаторов. По механизму она принадлежит к типичным процессам нуклеофильного замещения с одновременным разрывом прежней связи и образованием новой связи [c.72]

И. также синтезируют каталитич. окислит, аминированием углеводородов (иапр., фталимид-из ксилола), окислением азотсодержащих гетероциклов (напр., сукцинимид-из пиррола), карбонилированием амидов 3,7-иеиасыщенных к-т в присут. Со(СО)а (напр., глутаримид-из амида винилуксус-ной к-ты). [c.213]

Циклогексан отгоняется из смесей с дихлорэтаном или ди-хлорпропаном в виде азеотропа с метанолом. Этот азеотроп разделяется затем путем экстракции метанола водой [352]. Таким же методом нитрильс, (получаемые путем аминирования олефинов, очищаются от примеси углеводородов [353]. [c.287]

Аналогично ведут себя с аммиаком и ароматические углеводороды, даюи1,ие некоторые количества нитрилов. Из толуола, ксилолов или мезитилена с аммиаком (2 1) при 500 над катализатором МоОз Р2О5/А1.2О3 образуется соответственно 9—10 ь бензонитрила, толуиитрила или ксилонитрила. При аминировании парафинов или олефинов, содержащих более 6 атомов углерода в цепи, имеет место дегидроциклизация, в результате чего получаются ароматические нитрилы. Из н-гептана с аммиаком образуется до 3"о бензонитрила по следующей вероятной схеме [c.669]

В табл. 17.1 приведены характеристики удерживания двух изомерных трехко.тьча-тых и четырех изомерных четырехкольчатых ароматических углеводородов с конденсированными ядрами (ПАУ). В случае жидкостной хроматографии на поверхности с полярными группами — на гидроксилированной и на аминированной-поверхности силикагеля при элюировании гексаном (см. рис. 16.4 и табл. 17.1) сильнее удерживаются углеводороды с ангулярным расположением конденсированных колец. [c.309]

При проведении большинства реакций аминирования в ряду гетероциклов применяют амид натрия, за исключением тех случаев, когда в качестве растворителя используется жидкий аммиак. В присутствии этого растворителя лучше применять более растворимые амид калия или бария. В качестве растворителей использовались различные углеводороды, диметиланилин, диэтиланилин и жидкий аммиак. Применение диалкиланилипов в реакциях производных пириди[1а сильно улучшает выходы. Температура реакции должна быть по возможности низкой. [c.542]

Аминирование замещенных оснований протекает более или менее легко в зависимости от характера заместителей. При обработке 2-алкилпиридинов амидами п1елочных металлов к жидком аммиаке происходит тг)лько образование соли енаминной формы ГЮ], но если в качестве растворителя применяют какой-либо углеводород и ведут реакцию при более высокой темпера77ре, то образуются 2-алкил-6-аминопиридины [11]. [c.117]

Реакция аминирования не ограничивается ароматическими углеводородами, она применима также к алифатическим углеводородам с третичным атомом углерода. т/ ет-Бутилхлорид при взаимодействии с Т. а. в присутствии хлористого алюминия дает трет-бутиламин с 88% -ным выходом [51. Метилциклогексан превращается в 1-амино-1-метилциклогексан с выходом около 67% (в расчете на Т. а.). Оптимальные условия реакции С7Н14—AI I3—N I3 в соотношении 2 2 1, растворитель — хлористый метилен, температура 0н=5° [61. В тех же условиях из адамантана почти количественно получается 1-аминоадамантан [71. [c.429]

Пц 1,4428 ие раств. в воде, очень хорошо раств. в углеводородах, раств. в СП., эф. Получ. аминирование 2-этилгекса-нола каталитич. гидроаминирование 2-этилгсксен-2-аля аммиаком в присут. Н2. Примен. в произ-ве красителей, лек. ср-в, ускорителей вулканизации, ингибиторов коррозии, [c.193]

Не раств. в воде, раств. в сп., углеводородах (, -28,9 С (для I), КПВ 1,4-8,7% (для И). Получ. I — взаимод. этилена с пропиленом на кат. Циглера — Натта или дегидрированием изопентана П и П1 — дегидрированием изопентана ва кат. Сг20з/А1з0з. I и П1 содержатся в газах нефтепереработки. Все изомеры примен. для синтеза изопрена. Раздражают дыхат. пути, слизистые оболочки обладают наркотич. действием (ПДК 50 г/м ). М-МЕТИЛ БУТИЛАМИН СНзМНС4Н9, ( л—75 С, (ккп 91,1 С d 0,7335, я 1,3402 раств. в воде и орг. р-рителях ( сп 2 С. Получ. восстановит, аминированием продукта взаимод. масляного альдегида с метиламином. [c.329]

Б течение последних нескольких лет в Крымском сельскохозяйственном институте на кафедре органической химии былй проведены исследования реакции хлорирования алифатических, углеводородов, гидролиза и аминирования получающихся при этом алкилхлоридов. Обширный экспериментальный материал этих исследований опубликован в ряде журнальных статей [1—16]. [c.290]

Высокомолекулярные нормальные парафиновые углеводороды служат в настоящее время в качестве сырья для нефтехимических производств, особенно для получения моющих средств. Наиболее тяжелые нормальные парафины служат сырьем для процессов хлорирования с получением средств пожаротушения, пластифика-ггоров и присадок к топливам и смазочным маслам. Хлорирование нормальных парафинов с последующим их аминированием дает возможность получить алифатические высокомолекулярные первичные, вторичные и третичные амины, которые могут использоваться в качестве флотационных агентов, присадок для повышения термической стабильности реактивных тонлив, стабилизаторов каучука и т. д. [c.278]

Аминогруппа вступает в а-положение, а когда оба а-положения заняты, то в у-положение, как, например, в а,а -лутидине (2,6-диметилпиридине), хотя в этом случае реакция течет медленно и продукт аминирования получается с плохими выходами. Регулируя количества амида натрия и температуру реакции, можно добиться введения в молекулу пиридина одной или двух аминогрупп 2,4,6-триаминопиридин образуется с трудом. Побочным процессом при аминировании пиридина является образование дипиридилов. Впрочем, есть указания, что если толуол или другой углеводород заменить диметиланилином, то количество этих побочных продуктов реакции сильно снижается [87]. [c.620]

Содержание ацетиленовых углеводородов в изопрене полимери-зационной чистоты не должно превышать 0,0005—0,001%. Этому требованию удовлетворяют только продукты, получаемые диоксановым методом или по Фаворскому. Все остальные технические методы дают изопрен со значительно большим содержанием ацетиленовых углеводородов (так, в изопрене, получаемом методом дегидрирования изоамиленов, до 0,1—0,2%). Для очистки изопрена от ацетиленовых углеводородов в принципе применимы упоминавшиеся выше процессы экстракции и хемосорбции, взаимодействие с малеиновым ангидридом [178], каталитическое аминирование [179J, селективная адсорбция и др. Имеется целый ряд патентов по очистке изопрена от ацетиленовых углеводородов с помощью металлического натрия и его производных [180—184], а также иода [185]. Однако наиболее эффективным методом в настоящее время считается селективное гидрирование на гетерогенных катализаторах. [c.250]

Важное значение имеют условия проведения реакции. Из-за высокой агрессивкостн амида натрия в классическом варианте реакцию проводят в инертных по отношению к нему растворителях — ароматических углеводородах, диметиланилине, вазелиновом масле или даже вообще без растворителя. Амид натрия практически не растворим в указанных средах, поэтому реакция протекает гетерогенно на поверхности частичек НаННг. Другой распространенный вариант — проведение процесса в жидком аммиаке, единственном растворителе, в котором амид натрия (еще лучше амид калия) растворим. В жидком аммиаке реакция идет прн низкой температуре и, как следствие этого, требует большой длительности. Если в анротонных средах при 100—160°С аминированне заканчивается в пределах от 30 мин до 10 ч (в зависимости от активности гетероцикла), то в аммиаке процесс нередко длится днями и даже неделями, в основном за счет медленного элиминирования гидрид-иона. [c.239]

Монохлорметильные производные алкилароматических углеводородов представляют значительйый интерес. Наличие у них СН20-группы, обладающей высокой реакционной способностью, позволяет легко превращать ее в другие группы (СООН, СН ОН, СНО, H2NH2), т.е. получать соответствующие функциональные ароматические соединения, которые не могут быть получены другими метода либо синтез их сложен. Так, из бензилхлорида и и-ксилилендихлорида получают соответственно при гидролизе бензиловый спирт и п-ксилиленгликоль, при окислении-бензойную и терефталевую кислоты, при аминировании-бензиламин и п-ксили-лендиамин. Последние соединения щироко используют в фармацевтической промышленности при изготовлении лекарственных препаратов, душистых веществ в парфюмерии, а также при производстве красителей, пластических масс и полимерных материалов. [c.10]

Состав продуктов реакции аминирования монохлорпроизводных алкилароматических углеводородов, содержащих хлор в алкильном радикале, так же как и в случае алифатических хлорпроизводных, зависит от соотношения исходных реагентов. Начальная стадия реакции протекает значительно медленнее остальных, так как алифатический амин имеет большую реакционную способность, чем аммиак (реакционная способность аммиака и аминов изменяется в следующем ряду КгКН > ККНг > МНз), Это очень невыгодно для получения первичного амина. Последний содержится в реакционной смеси в малом количестве, причем для его преимущественного образования требуется большой избыток аммиака. Поэтому при получении первичных аминов мольное отношение аммиака к хлорпроизвод-ному колеблется в пределах от 10 1 до 30 1. [c.73]

Из рассмотренных способов получения первичных жирноароматических аминов особого внимания заслуживает метод аминирования монохлорпроизводных жирноароматических углеводородов, содержащих хлор в алкильном (метиш,ном) радикале. Эти соединения в настоящее время являются вполне доступными. Образующаяся в результате реакции смесь аминов может быть легко разделена, так как их температуры кипения существенно различаются между собой. Технологическое и аппаратурное оформление данного процесса весьма просто, поскольку он протекает при относительно невысоких температурах и давлениях и не требует применения дорогостоящих катализаторов. [c.78]

Прямое аминирование в химии нафталина большого значения не имеет. При нагревании нафталина с солянокислым гидр-оксиламином и хлористым алюминием в течение 5 ч при 100 °С образуются в малых количествах а- и -иафтиламины . При нагревании углеводорода с натрийамидом и фенолом при 220°С получаются а-нафтиламин и 1,5-нафтилендиамин наряду с не-которы.м количеством бензола . При нагревании нафталина с сульфатом двухвалентного железа, серной кислотой и гидрок-силамином при 100°С получается смесь нафтиламинсульфокислот при более высоких температурах образуются хинонимины . Замена соли двухвалентного железа сульфатом ванадила приводит к получению аналогичной смеси . При обработке а-аце-тилнафталина азидом натрня при 55—60°С в присутствии три-хлоруксусной кислоты как катализатора получается с 90%-ным выходом N-ацетил-а-нафтиламин выход -изомера при аналогичной реакщщ составляет 95% . [c.222]

Гидрирование и гидроизомеризация ароматических углеводородов Гидродимери-зация бензола Необратимый катализ Аминирование ароматических соединений [c.9]

Изучалось окисление бензола воздухом с образованием фенола, однако успешного технического решения этот процесс пока еще не получил. В патенте [21] описывается непосредственное аминирование бёнзола до анилина обработкой аммиаком в присутствии катализатора техническая пригодность этого способа сейчас кажется отдаленной, однако, учитывая успехи в области катализа, такое прямое гидроксилирование и аминирование ароматических углеводородов может оказаться вполне возможным. Первый завод, производящий анилин аммонолизом фенола, мощностью 20 тыс. т в год построен в Японии [21а]. [c.1676]

Третий тип ароматического замещения — при действии нуклеофильных агентов —не был исследован количественно в случае незамещенных углеводородов.. Примером такой реакции служит аминирование нафталина амидом натрия по Чичиба-бину. Реакции этого типа являются, однако, весьма существенными в случае гетероароматических соединений, например пиридина и углеводородов с соответствующими заместителями (например, ЫОг). Примеры обоих типов будут рассмотрены в гл. 9. [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология