Палладия соли как катализаторы

Хроматографический анализ продуктов гидрирования диметилэтинилкарбинола в воде при 20° на палладий-родиевых катализаторах на окиси алюминия (сумма металлов 5%), полученных осаждением гидроокисей металлов смесью соли + носитель+сода [c.57]

Носители или трегеры — пористые, термостойкие, каталитически инертные материалы, на которые осаждением, пропитыванием или другими методами наносят катализатор. При нанесении каталитических веществ на пористый носитель достигается их тонкое диспергирование, создаются большие удельные поверхности при размерах пор, близких к оптимальным п увеличивается термостойкость катализатора, поскольку затруднено спекание его кристалликов, разобщенных на поверхности носителя. При таком методе нанесения достигается экономия дорогих катализаторов, например, платины, палладия, серебра. Носитель, как правило, влияет на активность катализатора. Естественно, что применяются носители не понижающие активность, а повышающие ее. Таким образом, нет точной границы между понятиями — активатор и носитель. Наиболее часто в качестве носителей применяют окись алюминия, силикагель, синтетические алюмосиликаты, каолин, пемзу, асбест, различные соли, уголь. [c.123]

Однако наиболее эффективными катализаторами являются соединения никеля, кобальта, железа, родия, рутения и палладия. Эти элементы вводятся в реакционную зону в виде карбонилов, галогенидов или комплексных солей. В ка- [c.270]

Многочисленны предложения по получению мезитилена дегидроконденсацией ацетона. В качестве катализаторов этой реакции рекомендовали смесь серной и фосфорной кислот [108], соляную кислоту в присутствии апротонного растворителя, например, N-метилпирролидона [109], соли и оксиды тантала [НО] или ниобия [111] на носителях, алюмомолибденовые катализаторы, промоти-рованные палладием [112], и др. [I, с. 221]. Реакцию, как правило, проводят в газовой фазе при 200—500 °С и объемной скорости 0,3—1,0 ч , нередко при повышенном давлении. Глубина превращения ацетона за проход составляет около 50%, селективность реакции зависит от катализатора и условий процесса. Побочным продуктом процесса является оксид мезитила. Самые вы- [c.273]

Другие процессы хемосорбции. Такие соединения, как перекиси, производные озона и другие кислородсодержащие соединения (—О—О—), легко переводятся в более простые соединения в присутствии катализатора. В ряде случаев таким материалом может быть активированный уголь, однако большинство соединений разлагается только в тех случаях, когда на уголь нанесен металлический катализатор, например металлическая медь, серебро, платина и палладий, которые наносятся на подложку из растворов их комплексных солей. [c.181]

Катализатор процесса - палладий - наносится в количестве 0,2-2,0% на устойчивый к действию горячей уксусной кислоты носитель, например уголь, некоторые типы окиси алюминия, силикагель. Модифицированный катализатор содержит 0,5-5,0% ацетата щелочного металла /30/, который добавляют по мере его расходования /37/, или небольшие количества солей меш и железа /34/. [c.289]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Если в качестве катализатора гидрирования использовать платину или палладий, то можно прогидрировать л сами кислоты. При употреблении никеля целесообразнее гидрировать эфиры. Аллод с сотр. [179] гидрировал соли некоторых ненасыщенных кислот при высоких давлениях. [c.47]

Роль инертного носителя состоит в увеличении поверхности контакта металла или другого активного компонента катализатора с реагирующими веществами. Поэтому удельная поверхность самого носителя и его структура влияют на активность катализатора. Кроме того, его активность, селективность и стабильность нередко могут быть повышены добавлением небольшого количества других металлов, солей, оксидов или минеральных кислот, называемых промоторами (активаторами). Для платиновых катализаторов это обычно соли платины, палладия, олова, железа, цинка или минеральные кислоты. Так, промотирование катализатора Адамса хлоридами железа или олова (6,5-7 % по массе) увеличивает скорость гидрирования валерианового альдегида в 8-10 раз [c.19]

При гидрировании некоторых соединений с платиновой чернью, полученной восстановлением окиси платины, чернь можно использовать иногда два, три или даже большее число раз, предварительно активируя ее (примечание 9) воздухом или кислородом. Использованный катализатор следует переработать (примечание 3) вместе с платиной, полученной из фильтратов (примечание 7), при сожжении фильтровальной бумаги (примечание 10) или снятой со стенок стакана (примечание 11). Для получения наилучших выходов при каталитическом гидрировании в присутствии окиси платины и платиновой черни нужно для каждого восстанавливаемого соединения подобрать наиболее благоприятные условия реакции. Необходимо принимать во внимание следующие факторы температуру, среду, в которой происходит восстановление окиси платины в платиновую чернь (примечание 12), влияние следов неорганических солей (примечание 13) и природу растворителя (примечание 14). Для каталитического восстановления применяется также палладиевая чернь из закиси палладия иногда с нею получаются лучшие результаты, хотя в большинстве случаев следует отдать предпочтение платине (примечание 15). [c.358]

Раньше среди твердых катализаторов преобладали металлы, затем их во многих процессах заменили окислами металлов, в дальнейшем в ряде производств начали применять сернистые, бористые и хлористые соединения, а также кислоты (серную, фосфорную, плавиковую и другие), соли (ванадаты, хромиты, манганиты и др.) и некоторые органические соединения. Среди катализаторов имеются такие, которые применимы для многих химических процессов. В этом отношении представляют интерес элементы VIII группы периодической системы Менделеева. Как железо, никель и кобальт, так и платина и палладий являются катализаторами для многих разнообразных химических процессов — окисления, гидрирования, дегидрирования, некоторых синтезов и др. Для многих [c.72]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

Так как скорость регенерирования палладаевого катализатора (реакция з ) значительно меньше скорости его восстановления (реакция ж ), активность катализатора в ходе процесса падает очень быстро. Для увеличения скорости реакции (з) в катализаторный раствор вводятся промоторы — соли меди или железа в солянокислой среде, играющие роль переносчиков кислорода. Окисляя металлический палладий, они восстанавливаются, например [c.305]

Как и для платины, для палладия характерны степени окисления +2 и -1-4 более устойчивы соединения палладия (II). Большинство солей палладия растворяется в воде и сильно гидролизуется в растворах. Хлорид палладия (II) Pd b очень легко восстанавливается в растворе до металла некоторыми газообразными восстановителями, в частности оксидом углерода (II), на чем основано его применение для открытия оксида углерода в газовых смесях. Он используется также как катализатор некоторых окислительно-восстановительных реакций. [c.532]

Одним из направлений усовершенствования производства изоцианатов является использование бесфосгенных методов синтеза, значительно упрощающих и удешевляющих технологию получения диизоцианатов. Уже доказана принципиальная возможность получения ароматических диизоцианатов (в первую очередь ТДИ) кар-бонилированием нитросоединений на катализаторах — смешанных окислах и солях родия, палладия, молибдена [761 [c.244]

Катализатор может находиться в одной фазе с субстратами иапример, все они могут находиться в растворе. В этом случае говорят о гомогенном катализе. Рассмотренный гидролиз этилового эфира аминоуксусной кислоты в присутствии солей меди— пример гомогенного катализа. Катализатор может образовать отдельную фазу (как правило, твердую). Тогда комплексы с субстратом образуются на поверхности раздела фаз, такой катализ называется гетерогенным. Примером гетерогенного катализа является любая реакция гидрирования органических соединений в присутствии переходного металла (например, палладия), который образует отдельную фазу. Гетерогенный катализ широко используется в промышленности. Его достоинство — отсутствие необходимости отделять продукты от катализатора после окончания процесса. [c.395]

Значительно раньше стала известна реакция сочетания алкилгалогенидов с реактивами Гриньяра (обзор см. [1020]). Реактивы Гриньяра обычно обладают тем преимуществом, что их легче приготовить, чем соответствующие Кг СиЫ, но реакция обладает значительно более узким диапазоном применимости. Реактивы Гриньяра вступают в реакцию сочетания только с реакционноспособными галогенидами — аллилгалоге-нидами (хотя в этом случае часто встречаются аллильные перегруппировки) и бензилгалогенидами. Реакция идет также и с третичными алкилгалогенидами, но выходы продуктов низки (от 30 до 50%). При использовании реактивов Гриньяра, содержащих ароматические группы, выходы продуктов значительно выше по сравнению с выходами алкилпроизводных. Кроме того, поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с группами С = 0 (т. 3, реакции 16-30 и 16-33), их нельзя применять для сочетания с галогенидами, содержащими в молекуле кетонную, сложноэфирную или амидную функциональные группы, И хотя сочетание реактива Гриньяра с обычными алкилгалогенидами не находит, как правило, применения в синтезах, небольшие количества симметричных продуктов сочетания часто получаются при приготовлении самого реактива. Высоких выходов при сочетании реактива Гриньяра с алкилгалогенидами (см. обзор [1021]) можно добиться при использовании катализаторов, таких, как соли меди(1), которые позволяют проводить сочетание реактивов Гриньяра с первичными алкилгалогенидами с высокими выходами [1022] (возможно, интермедиатами здесь являются медьорганические соли), комплексы железа(П1) [1023] или палладия [1024], а также соли меди(II) [1025], под дейст- [c.190]

Общие методы. — Методами, обычно применяемыми для получения фенолов, ЯВЛЯЮТСЯ щелочная плавка сульфонатов (см. 20.7) или гидролиз солей диазония (см. 21.23). Обе реакции дают возможность получать фенолы нз углеводородов после предварительного сульфирования или нитрования. Третий метод, заключающийся в щелочном гидролизе арилгалогенидов, используется в промышленности для получения фенола из хлорбензола при высокой температуре и давлении и применим в обычных условиях только к высокоактивным полиннтрогалоидным соединениям. Четвертый метод, используемью только в особых случаях, состоит в дегидрировании гидроароматических кетонов нагреванием с палладием или с платиной в качестве катализатора [c.280]

Разновидности и способы приготовления палладиевых катализаторов аналогичны описанным для платиновых. Широко употребляется в лабораториях палладий, нанесенный на карбоиат кальция (бария) или сульфат бария. Для получения этих катализаторов све-жеосажденный карбонат кальция (сульфат бария) замешивают с раствором хлорида палладия при температуре 50-60 °С и после адсорбции соли палладия осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и высушивают. Адсорбированная на поверхности носителя соль восстанавливается до металлического палладия водородом в процессе гидрирования. Палладиевая соль может быть также восстановлена щелочным формалином или водородом сразу после смешения ее раствора с горячей суспензией носителя в процессе приготовления катализатора. [c.20]

Эта реакция происходит при высоком давлении для первичных Спиртов, не имеющих разветвления в а-положении, поскольку промежуточным соединением, получающимся из соответствующего альдоля, является, по-видимому, а,р-ненасыщенный альдегид. В тех случаях, однако, когда в одном из спиртов отсутствует разветвление у а-углеродного атома, может происходить смешанная конденсация Гербе. В результате успешно проведенной реакции из первичного спирта с неразветвленной цепью получают также карбоновую кислоту с тем же числом атомов углерода и исходный спирт. Из-за указанных причин этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение. Добавление небольших количеств медной бронзы подавляет окисление спирта в соответствующую кислоту в присутствии алкоголята натрия. В литературе имеются сведения, что добавление примерно 0,5% соли трехвалентного железа более чем вдвое ускоряет реакцию Гербе [261. Однако наиболее эффективны для ускорения реакции катализаторы дегидрирования, такие, как никель Ренея или палладий [27]. Выходы редко превышают 70%, если считать, что 3 моля более низкомолекулярного спирта дают 1 моль более высокомолекулярного спирта [28]. [c.276]

Первый слой покрытия на диэлектрики наносят путем химического восстановления металла. Наиболее изученными являются процессы никелирования, кобальтирования и меднения. Зти процессы — автокаталитические, т. е. процесс восстановления (например, солей никеля гипофосф итом натрия) начинается самопроизвольно только на поверхности некоторых металлов — никеле, кобальте, железе, палладии и алюминии, — которые являются катализаторами. Однако никелевые покрытия можно нанести и на другие металлы и сплавы, например медь, латунь и платину, если эти металлы после погружения их в раствор привести в контакт с никелем или другими более электроотрицательными металлами. На цинке и кадмии процесс химического восстановления никеля совсем не протекает. После нанесения тонкого слоя никеля на них покрытие само катализирует процесс восстановления металла. Одним из основных факторов, определяющих скорость процесса, является температура раствора, оптимальной является температура 96— 98 X. [c.335]

Четыре приведенных выше прописи получения палладиевых катализаторов различаются между собой тем, что согласно первой из них (1) носителем является сернокислый (или углекислый) барий, тогда как согласно остальным— уголь, В прописях 1 и 2 в качестве восстановителя применяется щелочной раствор формальдегида, а в методиках 3 и 4 восстановление осуществляется водородом. Катализаторы, полученные по прописям 1, 2 и 4, приготовляются и хранятся до тех пор, пока не потребуются, причем палладий находится в них в уже восстаповлепном виде и готов к употреблению. В случаеже катализатора, полученного по способу 3 , восстановление палладиевой соли до металла осуществляют лишь перед употреблением и таким образом при хранении не имеет места потеря активности. Катализатор, приготовленный по прописи 1, подобен тому, который обычно рекомендуют для восстановления по способу Розенмун-да. Методику 4 в основном разработал Гартунг полученный с ее помощью катализатор широко применял в своих работах Коп , а также и другие исследователи. В катализаторе, приготовленном по прописи 4, относительное содержание палладия (по весу) в два раза больше, чем в остальных. [c.411]

Палладиевые катализаторы были получены сплавлением хлористого палладия с азотнокислым натрием с целью получения окиси палладия восстановлением солей палладия щелочным раствором формальдегида -8, муравьинокислым натрием , гидразином , а также водородом Палладий был получен как в виде черни > , так и в виде коллоидального раствора в воде, содержащей защитный коллоид а также осажденным на носителях. В качестве обычно применяемых носителей можно назвать асбест , углекислый барий , сернокислый барий углекислый кальций уголь кизельгурсиликагель и углекислый стронций Приведенные выше методики получения катализаторов являются видоизменениями прописей Шмидта Розенмунда и Лангера а также Манниха и Тиле и Гартунга . [c.413]

Найдено также, что очень активные катализаторы можно получа in situ при восстановлении еолей платины, палладия или родия бор гидридом натрий в присутствии угля в качестве носителя для выделя щегося металла [6]. Аналогичное восстановление солей никеля да( коллоидальный никель—бор, обладающий высокой селективностью i [c.76]

Родий Rh (лат. Rhodium), P.— элемент VIII группы 6-го периода периодич. системы Д. И. Менделеева, п. н. 45, атомная масса 102,905, принадлежит к семейству платиновых металлов. Имеет один стабильный изотоп i Rh. Открыт в 1803 г. И. Волластоном. Название от греч. rhodon (роза), так как растворы некоторых его солей окрашены в розовый цвет. В природе встречается вместе с платиной и платиновыми металлами. Р.—серебристо-голубоватый металл, более твердый и тугоплавкий, чем платина и палладий. Химически очень пассивен, не растворяется в кислотах. Проявляет главным образом степень окисления +3. Подобно платине, образует различные комплексные ионы. Применяют для получения стойких к потускнению покрытий с высокой отражательной способностью. Сплавы Р. с платиной применяют для изготовления химической посуды, в термопарах, как катализаторы, в ювелирном деле. [c.114]

Таким образом, для каталитического восстановления пиридиииевых солей и их конденсированных производных, содержащих гидроксиалкильные заместители при атоме азота, могут быть использованы различные катализаторы - оксид и диоксид платины, палладий на угле, никель скелетный, никель модифицированный рутением. В реакцию с одинаковым успехом вводились различные соли хлориды [40], бромиды [41], иодиды, тозилаты, перхлораты [42], тетрафторбораты [44]. Этот метод позволяет осуществить стереонаправленный синтез М-гидрокси-алкилпипиридинов, недоступных через каталитическое алканоламинирования [c.72]

Производные а-алкилиден-у-бутиролактама 18а-с синтезированы циклизацией М-аллилалкиниламидов при катализе солями палладия и расщеплении связей С-Рс1 тремя путями для регенерации Рс1(П) катализатора элиминированием (3-гете-роатома, окислительным расщеплением и протолизом [12] (схема 6). [c.78]

Смотреть страницы где упоминается термин Палладия соли как катализаторы: [c.83] [c.700] [c.487] [c.149] [c.194] [c.310] [c.192] [c.106] [c.302] [c.268] [c.33] [c.44] [c.366] [c.309] [c.317] [c.317] [c.236] [c.347] [c.96] [c.66] [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология