Стабилизаторы деструкции полиолефинов

II. 5. Какое из приведенных соединений может служить стабилизатором при термоокислительной деструкции полиолефинов [c.205]

Несмотря на это, в литературе имеется ограниченное число работ, посвященных изучению старения или деструкции полиолефинов. Происходит это, очевидно, от того, что сравнительно хорошо изучены процессы деструкции низкомолекулярных аналогов полиолефинов, и исследователи практически полностью переносят известные закономерности на процессы деструкции полиолефинов. Нельзя также не согласиться с Н. Грасси [1], который в своей монографии Химия процессов деструкции полимеров пишет ...фундаментальное изучение реакций, приводящих к деструкции полимеров, принесло бы неоценимую пользу, однако экономические соображения заставляют возможно быстрее добиваться устранения имеющихся недостатков полимеров. Стабилизация полимеров часто осуществляется без сколько-нибудь ясного представления о природе ингибируемой реакции и о механизме действия удачно подобранного стабилизатора . [c.91]

Для полиолефинов используются низкомолекулярные антиоксиданты из класса фенолов и аминов, однако их применение ограничено из-за летучести и иногда несовместимости стабилизатора с полимером. Более эффективными ингибиторами термоокислительной деструкции полиолефинов в последнее время считают олигомерные и полимерные стабилизаторы, которые взаимодействуют с радикалами, кислородом и восстанавливают образовавшиеся перекиси, прерывая цепные реакции окислительного процесса. [c.41]

Стабилизация термоокислительной деструкции. Для предотвращения термоокислительной деструкции полиолефинов применяют стабилизаторы или ингибиторы, которые или блокируют [c.70]

Стабилизаторы термоокислительной деструкции. В настоящее время известно большое число веществ на основе производных аминов, сульфидов, фенолов, которые могут служить стабилизаторами термоокислительной деструкции полиолефинов. Однако практическое применение получили только соединения, которые характеризуются [c.75]

Были опубликованы данные о смесях стабилизаторов, эффективность которых значительно больше, чем можно было бы ожидать от суммарного эффекта отдельных компонентов. Синергетическое сочетание поглотителей ультрафиолетовых лучей с антиоксидантами процессов термического окисления было использовано [64] для повышения устойчивости полимеров к атмосферным воздействиям. Смеси сажи с элементарной серой, тиолами и дисульфидами проявляют заметное синергетическое действие при стабилизации полиолефинов по отношению к термоокислительной деструкции [47 ]. Недавно были эффективно использованы смеси типичных агентов обрыва цепи с веществами, разлагающими перекиси. [c.469]

Применяемые для стабилизации вещества отличаются избирательным действием и специфичны для каждо(го типа полимеров [44, 45, 129]. В табл. 17 приведены некоторые стабилизаторы термоокислительной деструкции полипропилена (пригодные также и для других полиолефинов) и показано их влияние на физико-механические свойства покрытий, полученных в псевдоожиженном слое [130]. Как видно из таблицы, лучшими стабилизаторами являются серу-содержащие вещества. Они не только стабилизируют полимер, но и, в отличие от аминных стабилизаторов, нередко увеличивают адгезию покрытий. Особенно заметно повышает адгезию элементарная сера. [c.65]

Тиоэфиры широко используют для стабилизации полимеров. Весьма эффективны в качестве стабилизаторов полиолефинов тиобисфенолы, которые благодаря специфике строения совмещают функции радикального ингибитора и разрушителя гидроперекисей. Тиобисфенол ди(4-гидроксифенил)сульфид значительно эффективнее тормозит термоокислительную деструкцию полипропилена, чем бис-фенол сходного строения — 2,2-ди(4-гидроксифенил)пропан, не содержащий серы [85]. [c.115]

Эффективно защищает от термоокислительной деструкции поливинилхлорид, полиолефины может применяться в сочетании с техническим углеродом и фосфитами проявляет свойства слабого светостабилизатора. Стабилизатор пенополиуретанов. Дозировка 0,1—0,5%. [c.59]

Сложные процессы деструкции целесообразно исследовать раздельно это дает возможность подобрать эффективные стабилизаторы, предотвращающие преждевременное разрушение полиолефинов и волокон на их основе. [c.63]

В реальных условиях термическое разложение полимеров сопровождается окислительной деструкцией, поэтому стабилизаторы подбирают с таким расчетом, чтобы они предотвращали не только термический, но и окислительный распад полиолефинов. [c.66]

Стабилизация фотохимической деструкции. Для защиты полиолефинов от фотодеструкции применяют стабилизаторы, механизм действия которых состоит в том, что они поглощают энергию ультрафиолетовой части спектра и выделяют ее б виде энергии, соответствующей большей длине волны и не вызывающей разрушения макромолекул. [c.80]

Стабилизаторы фотохимической деструкции. Наиболее простым приемом предотвращения разрушения полиолефинов и волокон на их основе от действия ультрафиолетовых [c.81]

Большой интерес представляет прививка виниловых мономеров без предварительной активации полиолефиновых волокон. В процессе формования полиолефиновых волокон, осуществляемом при высоких температурах, происходит термическая деструкция полимера. В присутствии даже следов кислорода воздуха дополнительно протекает окислительная деструкция полимера. В результате термоокислительной деструкции возникают перекисные и гидроперекисные группы, которые сохраняются в готовом волокне и могут вызвать привитую полимеризацию виниловых мономеров без предварительной активации волокна. Степень окисления полиолефинов зависит от температуры, продолжительности нахождения полимера в расплавленном состоянии, содержания кислорода, количества и типа стабилизатора. При равномерном распределении перекисных и гидроперекисных групп в волокне обеспечивается равномерное распределение привитого компонента. [c.247]

Помимо полимера в товарных полиолефинах могут содержаться катализаторы, стабилизаторы, антиоксиданты и красители, которые должны проходить проверку на токсичность. В процессе хранения, переработки и эксплуатации в полимерном материале возможно накопление продуктов деструкции. Это возможно также при интенсивных режимах переработки. Особое внимание должно быть обращено на накопление формальдегида, представляющего опасность в гигиеническом отношении. При контакте с жирами и жиросодержащими продуктами полиэтилен набухает и в таком состоянии легче реагирует с кислородом воздуха. При этом низкомолекулярные окисленные фракции сообщают жиру, содержащемуся в затаренном продукте, неприятный запах. [c.114]

Стабилизаторы указанного строения применяют для защиты от термоокислительной деструкции полиолефинов [223, 232, 233], поливинилхлорида и его сополимеров [234] и в качестве антиокис-лительных присадок для топлив и масел [95, 140]. [c.78]

Стабилизаторы термоокислительной деструкции. В настоящее время известно большое число веществ, которые могут служить стабилизаторами термоокислительной деструкции полиолефинов и полистирола монофенолы, алкилиден-бис-алкил-фенолы, трифенолы и полифенолы, аминофенолы, ароматические соединения фосфора и др. [c.527]

Генерация и регенерация стабилизаторов в полимере часто повьппает эффективность стабилизации. Так, ароматич. фосфиты, легко гидролизуясь, образуют эффективные стабилизаторы-фенолы. Иногда ингибиторы могут вырабатываться при окислении самих полимеров. Известны примеры генерирования акцепторов кислорода в полимерах при распаде формиатов и оксалатов переходных металлов. Так, формиаты и Оксалаты железа распадаются с образованием активных FeO и Fe причем при разложении формиатов кол-Ёо Fe в продуктах р-ции заметно выше, чем при распаде оксалатов. Регенерация стабилизаторов наблюдается во ми. жидкофазных системах при окислении по цепному механизму, в частности в присут. ионола, фенозанов и др. фенолов. Высокоэффективная регенерация наблюдается для нитроксильных радикалов при термоокислит. деструкции нек-рых полиолефинов. Обнаружена также регенерация акцепторов кислорода в щ)исут. фенолов, аскорбиновой к-ты и др. восстановителей. Это позволяет использовать малые концентрации стабилизатора-акцептора и увеличивать его эффективность. [c.412]

Реальная сшивающаяся композиция — сложная полимерная система, в которой, как правило, присутствуют различные добавки (стабилизаторы, ускорители, наполнители и т. д.), не всегда инде-ферентные к сшивающим агентам или свободным радикалам. Образование поперечных связей в полиолефинах приводит к увеличению числа третичных атомов углерода, что, как известно, снижает стойкость сшитых продуктов к термоокислительной деструкции. Поэтому антиоксидант является обязательным компонентом сшивающихся композиций на основе полиолефинов, предотвращающизуг [c.211]

Рассмотрим пример определения ММР для ПЭВД. Характерной особенностью высокотемпературной ГПХ полиолефинов является необходимость подавления окислительных процессов, быстро развивающихся при повыщенных температурах и приводящих к изменению ММР полимеров, для подавления термоокислительной деструкции из стабилизаторов наиболее щироко применяется ионол (2,6-ди-грет -бутил-4-метилдиенол). В случае приготовления растворов полиолефинов в о-дихлорбензоле с использованием ионола эффект стабилизации сохраняется не менее 3 сут, причем изменение концентрации стабилизатора от 0,1 до 4 % не влияет на результат измерений. [c.217]

При изготовлении композиций применяются вещества, замедляющие термическую деструкцию — термостабилизаторы, а также защищающие от воздействия света — светостабилизаторы. Без введения стабилизаторов использование полимеров для изготовления изделий во многих случаях становится невозможным вследствие их быстрого старения под действием повыщенных температур в процессе переработки и под действием солнечных лучей. Если для полистирола, полиметилметакрилата и других производных метакриловой, а также акриловой кислот стабилизация не имеет существенного значения, то для. ударопрочных материалов на основе полистирола и каучука, полиолефинов, композиций на основе эфиров целлюлозы (этролов и т. п.) стабилизация необходима. Особенно подвержены старению полнолефины [27, 28]. [c.65]

Необходимость стабилизации полиэтилена привела к разработке ряда новых стабилизаторов, в частности для полиолефинов. Многие стабилизаторы, применяемые для поливинилхлорида, оказались также эффективными и для полипропилена, немотря на то что механизм деструкции у них весьма различен. [c.110]

Защищает полиолефины и полиэфиры от тепловой и слабо— от фото деструкции. Стабилизатор радиационносшитого полиэтилена. Дозировка 0,5—1%. [c.60]

Наличие небольшого количества непредельных связей в макромолекуле полиолефина, по-видимому, ускоряет термоокислитель-Hyio и световую деструкции в присутствии воздуха, так как образующиеся на двойных связях перекисные группы дают начало радикально-цепным процессам. Поэтому добавка к стабилизатору диенофильных соединений, присоединяющихся к непредельным связям, усиливает стабилизирующее действие препарата. [c.346]

Как известно, полиолефиновые волокна легко подвергаются термоокислительной и световой деструкции. Однако применение эффективных стабилизаторов дало возможность получить полиолефиновые волокна, по свето-и термостойкости не уступающие полиамидным волокнам. Основной недостаток волокон из полиолефиновых по сравнению с другими волокнами является относительно низкая температура плавления полимеров (для полиэтилена — 130, для полипропилена — 170 °С). Этот недостаток может быть устранен при получении волокон из полиолефинов, имеющих более высокую температуру плавления (например, из поли-4-метилпентилена-1). [c.494]

Олигомерные полифенолы, полифосфиты и полиазометины эффективно защищали полиолефины против термоокислительной деструкции все характеристики материала — удлинение при разрыве, пределы прочности и текучести, диэлектрические потери — сохранялись значительно дольше в присутствии полимерных стабилизаторов по сравнению с низкомолекулярными [63]. Однако при термоокислительной деструкции г 1гс-полибутади-ена-1,4 защитное действие олигомерного полифенола оказалось менее эффективным, чем его низкомолекулярного аналога — ионола [64]. [c.265]

Следует отметить, что большинство исследований в области фосфорорганических стабилизаторов относятся к термоокислению полиолефинов и ПВХ при сравнительно низких температурах (до 200°С). При использовании таких соединений в качестве стабилизаторов при переработке ПК необходимо учитывать особенности поведения этого полимера при высоких температурах. Так, появление в системе фенольных соединений вследствие гидролиза арилфосфита может явиться источником дополнительной деструкции ПК вследствие алкоголиза по карбонатным связям. Результаты, полученные при оценке эффективности стабилизаторов для ПК различными методами (по изменению молекулярной массы, по кинетике поглощения кислорода, по данным термогравиметри- [c.142]