Полимеры аномальные звенья

Как видно из приведенной схемы, причины возникновения разнозвенности полимеров, образования в их составе аномальных звеньев, в процессе поликонден- [c.91]

Количественный анализ состава полимеров, как и любых органических соединений, основан на том, что каждая из анализируемых мономерных групп имеет свое специфическое химическое строение, а следовательно, и свои, характерные только для него полосы поглощения. Все вещества, кроме оптических изомеров, имеют различные ИК-спектры, которые часто называют отпечатками пальцев молекулы. Метод ИКС почти универсален по своим возможностям образцы могут быть жидкими, твердыми, газообразными, бесцветными или окрашенными. Наиболее достоверная информация может быть получена для высокомолекулярных образцов регулярной структуры с линейной конфигурацией цепи, когда вклад концевых групп, аномальных звеньев, точек разветвления и нерегулярностей других типов минимален. [c.225]

Эта формула оценивает с большой точностью в случае неполярных и малополярных полимеров. Особенно большая погрешность получается при возможности образования водородных связей. Для разнозвенных полимеров при расчете бр необходимо учитывать содержание и структуру аномальных звеньев, а для олигомеров - тип и число концевых групп. [c.343]

В связи с изложенным следует отметить, что практически все реальные полимеры разнозвенны , т. е. содержат аномальные мономерные звенья, отличающиеся от других по строению или по характеру их расположения в цепи и возникающие в процессе синтеза или эксплуатации. Такая разнозвенность , нарушающая регулярность строения макромолекулы, может оказать существенное влияние на ее поведение даже при незначительном числе аномальных звеньев. [c.25]

В середине 70-х годов В. В. Коршак выдвинул принцип разнозвенно-сти полимеров, согласно которому в процессе синтеза из-за протекания побочных реакций образуются макромолекулы с аномальными звеньями [136]. В связи с этим одна из важнейших задач синтетической химии заключается в выявлении возможностей регулирования количества аномальных звеньев и их распределения по цепи. [c.124]

Овладение всеми закономерностями процесса ноликонденсации позволит полнее управлять реакциями роста макромолекулы, обеспечит возможность регулирования размера и строения полимерной цени, а также микроструктуры и полидисперсности полимера. В этом смысле, наряду с выяснением механизма основных реакций и их кинетики, очень важным вопросом является изучение побочных реакций, что позволит обеспечить управление процессом образования аномальных звеньев, приводящих к возникновению разрозненных полимеров. Таким образом, знание побочных реакций позволит более топко регулировать свойства получаемых полимеров. [c.64]

В ходе синтеза полиимидов могут протекать различные побочные реакции, приводящие к возникновению аномальных звеньев и, как следствие, к разнозвенности образующихся полимеров [3]. В частности, в реакциях образования и циклодегидратации ПАК весьма существенна роль амидных растворителей [11, 12]. [c.209]

Дефектность и неоднородность структурных элементов, образующих надмолекулярную структуру покрытий, существенно зависит от химической дефектности структуры макромолекул, которая определяется наличием аномальных звеньев [32]. Большинство известных в настоящее время способов синтеза олигомеров и полимеров связаны с возникновением разнозвенности у образующихся макромолекул, определяющей степень дефектности их структуры [33]. Важнейшей проблемой современной химии является установление связи свойств вещества с его химическим строением [34]. [c.16]

Все другие особенности строения, обычно описываемые как микроструктура полимеров и являющиеся выражением присущей им гетерогенности, например природа концевых групп наличие, количество и величина разветвлений наличие иных аномальных звеньев, чем-либо отличающихся от основных звеньев, образующих полимерную цепь порядок чередования аномальных и нормальных звеньев пространственное расположение звеньев и групп (стереохимия звена и макромолекулы) и т. п., не могут быть изобрал ены с помощью этого способа. [c.10]

Среди различных причин, могущих вызвать появление аномальных звеньев и возникновение разнозвенных полимеров, мы остановимся здесь на влиянии изотопного эффекта. Остальные случаи будут рассмотрены ни/ке в отдельных главах монографии. [c.19]

Различные реакции замещения в полимерной цепи такн е приводят к появлению аномальных звеньев и образованию разнозвенных полимеров. [c.19]

Аномальные звенья такого типа характерны для кардовых полимеров (см. стр. 23В, 261). [c.47]

Предложено реальные полимеры, содержащие аномальные звенья, обо-пиачать как разнозвенные полимеры (Коршак В. В. Разнозвеииость полимеров. — М. Наука, 1977, с. 301). —Яриж, ред. [c.11]

Для разнозвенных полимеров прн расчете 6п необходимо учитывать сс держаике и структуру аномальных звеньев, а для олигомеров — число н тн концевых групп. [c.22]

Качественное опредЕлеине химического строения полимера (повторяющегося звена, концевых групп, других аномальных. чвсньев) включает приготовление образцов, определение спектра и его идентификацию. [c.73]

Как видно нз приведенных данных и рис. 5.21, на величину т влияют факторы, определяющие гибкость (т. е. величину сегмента) и взаимодействие макромолекул (наличие аномальных звеньев, поляркы.х групп, разветвленность и т. д.) особеЕшо она чувствительна к наличию разветвлении в цепях линейнЫл полимеров. [c.305]

Синтез полиорганофосфазенов полимераналогичным замещением хлора в ПДХФ является наиболее общим и доступным способом получения этих полимеров, некоторые примеры которого были представлены на схеме И.А. Следует отметить, что закономерности этих реакций изучены еще очень мало и большинство литературных данных по синтезу полиорганофосфазенов сводится в основном к описанию методик получения тех или иных конкретных полимеров. Важной проблемой общего характера в области полиорганофосфазенов является возможная их разнозвенность [2, 3, 12, 14]. Во многих случаях характерная особенность этих полимеров - высокая чувствительность их свойств к таким незначительным количествам в их составе аномальных звеньев, с которыми в случае большинства других полимеров уже можно практически не считаться и которые принято называть следами. [c.322]

На этой схеме приведены для поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] звенья преобладающего типа и аномальные звенья. Рассмотрены два образца этого полимера I, содержание аномальных звеньев в котором составляет менее 0,18 мол.%, и [c.341]

II с суммарным содержанием аномальных звеньев меньше 1, но больше 0,2 мол.%. И если для полимера II после 20-часового кипячения в водном ацетоне характеристическая вязкость сильно снижается с 1,64 до 0,14 дл/г, то для образца I она остается практически неизменной [78] (табл. 11.6). Это указывает на то, что при определенном содержании гидролизованных фрагментов полифосфазен подвержен гидролитической деструкции, протекающей, например, по реакции, представленной на схеме П.Д. Поли[бис(трифторэтокси)фосфазен], содержащий 0,2 мас.% и больше незамещенного хлора, гидролитически настолько неустойчив, что уже при комнатной температуре теряет растворимость в органических растворителях, по-видимому, за счет образования сшивок между макромолекулами [3, 68, 78]. [c.341]

Углубленное изучение причин полиэлектролитного характера разбавленных растворов ряда полиорганофосфазенов, выполненное, в частности, на примере поли[бис(трифторэтокси)фосфазена], позволило прийти к представлению, что ответственным за него является присутствие в макромолекулах полимера таких аномальных звеньев, как -P l(O H2 F3)=N- и -P(OH)(O H2 F3)=N- (2, 186, [c.348]

Изложенный материал позволяет заключить, что полиорганофосфазены -интересный и перспективный класс элементоорганических полимеров. В настоящее время основным методом их синтеза является полимераналогичное замещение атомов хлора в ПДХФ на различные органогруппы. Это открывает широкие возможности направленного дизайна полимерной цепи, а следовательно, и варьирования свойств этих полимеров. Вместе с тем этот путь синтеза, имеет свою специфику и свои сложности из-за крайне высокой чувствительности полиорганофосфазенов к наличию в их составе аномальных звеньев с группами Р—С1, Р—ОН, Р(0)КН и связанной с этим нестабильности и плохой воспроизводимости результатов их синтеза и свойств. Однако при должном знании закономерностей образования полидихлорфосфазена и его полимераналогичного замещения эти трудности, как было показано, могут быть преодолены и успешно получены высококачественные полиорганофосфазены с длительной работоспособностью. [c.356]

При анализе структуры и последовательности чередования нормальных и аномальных звеньев в иолиироииленоксиде представляют интерес разработанные в иоследнее время методы деструкции полимера озоном или литийбутилом [33, 64] с последующим хроматографическим определением состава образующихся диироииленглв-колей. Эти методы будут рассмотрены применительно к стерео-регулярному иолиироииленоксиду. [c.240]

В настоящее время большое внимание уделяется разнозвен-ности полимеров и ее влиянию на свойства [20]. При этом разнозвенность может быть двух типов 1) естественная разнозвенность, которая возникает в процессе синтеза гомополимеров и проявляется в образовании аномальных звеньев различного характера 2) искусственная разнозвенность, которая достигается направленным синтезом сополимеров различного состава. [c.54]

При деструкции происходит разрыв связей в основной цепи макромолекулы, в результате которого уменьшается молекулярная масса полимеров. При этом изменения строения основной цепи не происходит. Деструкция может протекать при получении, хранении, переработке и эксплуатации полимеров под действием различных физических и химических факторов или при одновременном их воздействии. С одной стороны, нри деструкции ухудшаются физико-химические и эксплуатационные свойства полимеров, а с другой — могут улучшаться их переработка и облегчаться их применение. Например, известно направленное примене1ше деструкции для частичного снижения молекулярной массы натурального каучука с целью облегчения его переработки и для уменьшения вязкости полимерных эмалей и лаков, с целью упрощения их применет1я. Глубокая деструкция полимеров используется для получения из природных полимеров ценных низкомолекулярных веществ (например, получение глюкозы при гидролитической деструкции целлюлозы или крахмала), а также является важным методом изучения строения исходных полимеров (например, по продуктам окисления поливинилового спирта судят о количестве в цепи аномальных звеньев, соединенных по типу голова к голове ). [c.114]

Практически все процессы синтеза и химического превращения полимеров сопровождаются образованием аномальных звеньев, что приводит к разнозвенности [4]. ЯМР высокого разрешения — один из наиболее мощных методов обнаружения аномальных звеньев в цепи. Так, в спектре ЯМР С поли-7Ч)кси-Ьч1ролина, снятом при длительном накоплении на прибо- [c.9]

Тайим, образом, приведенное выше показывает, сколь различны типы побочных реакций, протекающих параллельно с основным поликонденса-ционным процессом. Все они сопровождаются образованием в полимерной цепи аномальных звеньев разного рода [292]. Наличие аномальных звеньев в макромолекулах полимеров приводит к получению разнозвенных полимеров, строение которых можно изобразить формулой [c.88]

При этом оказалось, что все известные в настоящее время способы С11нтеза полимеров связаны с возникновением разнозвенности у образующихся полимерных структур. Отсюда, естественно, возникает задача изучения тех условий проведения реакции, которые позволяют регулировать степень разнозвенности, т. е. количество и природу аномальных звеньев, входящих в состав макромолекул данного полимера. Вместе с [c.3]

Проведенный нами анализ обшир1[ого экспериментального материала обнаружил, что практически все процессы синтеза и химического превращения полимеров неразрывно связаны с об])азоваиием аномальных звеньев и, как следствие, с образованием разнозиенных полимеров [1]. [c.5]

Столь существенное значение химической дефектности макродюлеку-лярной структурьс связано с тем, что она оказывает большое влияние 1а химические и физические свойства полимеров, как это иллюстрировано рядом п )имеров, приведенных тгами в главах 9 и 10. Поэтому умение предвидеть аномальные звенья, которые могут возникнуть в процессе синтеза, [c.5]

Однако, как мы увидим далее, на самом деле вследствие наличия различных побочных реакций в лшкролюлекуле реальных гомополимеров содержатся аномальные звенья, отличающиеся по своему строению от основных звеньев, и поэтому правильной формулой гомополимера будет формула разнозвенного полимера, каким практически оказывается каждый реальный гомополимер. [c.11]

Все известные в настоящее время процессы синтеза и превращения полимеров сопроволщаются различными побочными реакциями. В результате этих побочных реакций в макромолекуле образуются аномальные звенья, приводящие к возникновению химической дефектности мак-ромолекулярной структур]. , характерной для ])азнозвенных полимеров. [c.19]

Таким образом, практически все процессы синтеза и химического превращения полимеров неразрывно связаны с образованием аномальных звеньев, вследствие чего получающиеся полимеры будут разнозвепными. [c.20]

Приведенные примеры достаточно ясно иллюстрируют роль различных реакций, приводящих к образованию аномальных звеньев и вследствие этого к возникновепию разнозвенных полимеров общей формулы [c.20]

ОСНОВНЫМ процессом имеют место побочные превращения, приводящие к образованию аномальных звеньев. Следовательно, получаемые путем полимеризации различные полимеры являются разнозвенаыми. Отсюда, с одной стороны, возникает необходимость изучения влияния аномальных звеньев на с1 ойства образующегося разнозвенного полимера. С другой стороны, возникает проблема регулирования процессов полимеризации в сторону получения полимера с однородной структурой желаемого типа. [c.42]

Важ1гая особенность процессов изомеризационной полимеризации заключается в том, что они никогда не протекают нацело. Вследствие этого в образовавшемся полимере наряду с изомеризованными звеньями в большем или меньшем количестве сохраняются также и исходные звенья. Кроме того, возможны и всякие иные побочные реакции, приводящие к разветвлению и другим аномальным звеньям, как это мы видели ранее. Возмолч-на также изомеризация в нескольких направлениях. В результате образующиеся полимеры содержат аномальные звенья и являются разнозвенными. Поэтому далее мы рассмотрим иа отдельных примерах ряд случаев образования разнозвенных полимеров в различных реакциях изомеризационной полимеризации. [c.46]

Винилциклогексан в результате ионной полимеризации образует раз-нозвенпый полимер, содержащий наряду с нормальными звеньями также и аномальные звенья, в которых, по мнению Кеннеди и других [24], цик-логексаповый цикл входит в полимерную цепь. [c.47]

Ионная полимеризация пекоторы.к винильных соединений, замещенных стиролов и впиилпиридинов часто протекает как миграционная полимеризация с переходом водорода и образованием разнозвенных полимеров, содер/кащпх карбо- и гетероциклы и другие аномальные звенья в основной цепи [18, 50]. [c.52]

Хлорированные диены в результате радикалыгой по.1гимеризации образуют полимеры, содер каи ,ие аномальные звенья в разном количестве и различного строения. Так, при полимеризации хлоропрена нерастворимые полимеры образуются уже при 30%-пом превращении мономера в [c.59]

Интересный случай образования разнозвенных полимеров наблюдали Киселев и Лубман [36] при поликонденсации ксилита с фталевым апгид-ридолг. При этой реакции возникали аномальные звенья вследствие побочной реакции дегидратации, приводящей к образованию простых эфир-HI.1X циклов ксилитана [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология