Переноса числа аномальные

Необычно высокий порядок численных значений, которых достигают числа переноса, соответствует аномальным значениям плотности растворов этих солей. Эти данные могут быть истолкованы таким же образом, как и данные по электропроводности[11], [c.297]

Опыт показывает, что подвижности, а следовательно, скорости и числа переноса Н+, и ОН - ИО НОВ аномально велики (табл. 6). Эта аномалия не была объяснена Гитторфом и не может быть приписана малому радиусу Н+ и ОН--ионов, так как [c.39]

Ранее [8] нами была обнаружена аномальная зависимость скорости окисления спиртов на платине от интенсивности перемешивания при увеличении числа качаний реактора выход продуктов сначала увеличивался, а затем резко падал. Для исследования влияния процессов внешнего переноса мы выбрали реакцию окисления кумола на окисных катализаторах. Оказалось, что при увеличении числа качаний [c.426]

При исследовании поведения свободных от носителя индикаторов иногда можно получить некоторые данные, указывающие на состояние окисления индикатора, но такие данные редко являются надежными. Например, изоморфное внедрение индикатора в осадок указывает на то, что заряд, размер и координационное число для ионов носителя и индикатора одинаковы, и это дает возможность определить вероятное состояние окисления индикатора. Однако в случае образования аномальных смешанных кристаллов, сходных с истинными смешанными кристаллами, можно сделать ошибочные выводы. Например, если не учитывать того факта, что перенос не происходит в щелочных растворах, то можно было бы прийти к выводу, что ионы натрия и свинца сходны, так как хлориды натрия и тория В (РЬ ) образуют аномальные смешанные кристаллы в кислых и нейтральных растворах (см. стр. 102). Перенос индикатора путем адсорбции часто дает сведения относительно знака заряда индикаторного иона и растворимости индикаторного соединения. Знание этих свойств полезно для определения степени окисления индикатора. Сведения о летучести индикатора, его растворимости в органических растворителях, скорости диффузии, легкости, с которой он может окисляться и восстанавливаться, и знаке заряда иона индикатора, определяемые при изучении процессов переноса, также следует учитывать при определении степени окисления индикатора. [c.129]

Аномальные числа переноса. В некоторых случаях, в частности у растворов иодистого кадмия, число переноса сильно меняется с концентрацией, причем оно может делаться равным нулю и даже отрицательным. В табл. 33 приведены данные для водных растворов иодистого кадмия при 18°. [c.186]

Метод электронной микроскопии можно использовать при определении молекулярных весов простым подсчетом числа частиц, полученных из известного объема раствора, весовая концентрация исследуемого вещества в котором известна. Основной источник ошибок при пользовании этим методом связан с возможностью дробления или агрегации молекул во время перенесения их на подложку. (Перенос исследуемых молекул на подложку заключается в распылении разбавленного раствора на поверхность подложки с последующим замораживанием и высушиванием.) Наличие фрагментации или агрегации, однако, легко обнаружить прямым наблюдением аномальных частиц на микрофотографии. [c.122]

Характеристические частоты группы N0 в инфракрасных спектрах раз.личных сольватов отличаются между собой, свидетельствуя, таким образом, о различиях в природе химической связи, которые могут быть объяснены неодинаковым числом хлорных мостиков [36]. Электропроводность таких соединений в жидком нитрозилхлориде высока, и было показано, что ионы растворителя обладают большими числами переноса и, следовательно, аномально высокой подвижностью [221, которая, по-видимому, обусловлена подготовленностью иона хлора к реакции переноса [371. [c.138]

В предыдущем обсуждении общей термодинамики гидратации протона не рассматривалась достаточно подробно конфигурация основной гидратной оболочки, окружающей ион НзО" в объеме водного раствора. Спектроскопические методы не могут дать детальную информацию по этому вопросу и ограничиваются только сведениями о поведении связи О — Н в самом НзО . Результаты экспериментов по определению чисел гидратации и расчеты дают для основного координационного числа значения от 2 (метод сжимаемости [54, 85]) до 5 (энтропийный метод [86]). Путем сравнения с ионом К Бернал и Фаулер [58] на основании теоретических расчетов получили для координационного числа значение 4. Эта величина кажется приемлемой с химической точки зрения и согласуется с числом водородных связей, которые образует ион Н3О+ (см. ниже). Методы переноса [53], конечно, не могут применяться для оценки числа гидратации ионов водорода ввиду того, что их перемещение в растворе осуществляется по механизму аномальной подвижности. Диэлектрические измерения [87] также указывают на значительную суммарную гидратацию протона в растворе. [c.81]

Кроме того, при этом увеличивается число -дефектов, так как недиссоциированная молекула НР замещает одну молекулу Н2О и благодаря этому образует вакансию в водородных связях ( -дефект), так как Н Р вносит в решетку только один атом Н вместо двух принадлежавших вытесненной молекуле воды. В результате этого относительная концентрация -дефектов, возникающих за счет теплового движения при средних концентрациях молекул НР, уменьшается. Эта аномальная концентрация ионных дефектов ведет к усилению роли поляризации переноса протона, так что диэлектрические свойства льда с добавками НР должны рассматриваться с точки зрения дисперсионных частот для переориентации у Б- и -центров и для переориентации под влиянием переноса протона. [c.154]

Мутации, появляющиеся вследствие ошибок в процессах репликации и репарации ДНК, возникают с частотой одна на 10 клеточных делений. Образование аномального продукта гена может быть результатом мутаций в его кодирующей или регуляторной области. Мутации в половых клетках передаются потомству (так называемый вертикальный перенос наследственных заболеваний). Ряд факторов, в число которых входят вирусы, химические реагенты, ультрафиолетовое излучение и ионизирующая радиация, увеличивают частоту образования мутаций. Изменения в ДНК, возникшие под [c.64]

Аномальный механизм перемещения ионов гидроксония и гидроксила подтверждают их кинетические числа гидратации (Б. П. Константинов, В. П. Трошин). Эти числа в разбавленных растворах кислот и щелочей (d моль/л) существенно меньше единицы, т. е. ионы водорода и гидроксила практически не переносят воду при своем движении, что является непосредственным следствием эстафетного механизма электропроводности несмотря на то, что статические методы указывают на значительную гидратацию этих ионов. В более концентрированных растворах кислот доля протонов, перемещающихся аномальным путем, уменьшается и возрастает перенос тока непосредственно ионами Н3О+. Доля аномального механизма переноса ионов ОН- увеличивается в растворах с более гидратированными катионами, например в растворах LiOH по сравнению с растворами КОН. По-видимому, при высоких концентрациях щелочи перескоки протонов происходят преимущественно через молекулы воды, входящие в гидратную оболочку катионов щелочных металлов. [c.76]

Затем Роу прокомментировал статью Ричардсона и Зекели. Предположение авторов о диффузионном обратном переме-п]ивании было, вероятно, правильно в их случае. Но это не было единственным объяснением их аномальных результатов. Они предполагали поток газов в режиме полного вытеснения через слои, иными словами, однородное распределение скорости, и измеряли среднюю скорость и средние числа критериев Шервуда и Нуссельта. Если не брать средние величины, то получается, что различные пузыри газа поднимаются с разными скоростями и находятся различное время в слое. Поэтому 1 х коэффициенты переноса различные. [c.163]

Результаты, полученные для смеси Хлоридов и гидроокисей, иллюстрируют аналогичные положения исключение составляет смесь КОН и КС1, для которой Еэ больше, чем э. д. с. элемента (IJI. 27). Харнед предложил графический метод интегрирования второго слагаемого в правой части уравнения (III. 5 ), позволяющий получить Еду — неидеальную часть диффузионного потенциала. При интегрировании принято предположение, что ионные подвижности постоянны. Таким путем удалось показать, что резко аномальные результаты для смеси хлорида и гидроокиси калия могут быть объяснены формой кривой, описывающей зависимость числа переноса Гг от IgVt для соответствующего иона. [c.51]

Следует отметить,, что Фуоос и Краус нигде не пищут, что ИХ теория основана на взглядах Саханова, однако это настолько ясно, что даже Гарнед в своей монографии Физическая химия растворов электролитов вынужден был это признать. В примечании он пишет на основании недостаточно точных чисел переноса они (Краус и Брей. — Я. И.) отверглрс соображения Саханова о том, что наличие комплексных ионов и молекул может объяснить отклонение от закона действия масс для простой диссоциации (обозначенной С). 20 лет спустя Краус и Фуосс блестяще применили эти равновесия для интерпретации кривых электропроводности солевых растворов в растворителях с низкой диэлектрической -постоянной . Здесь не все верно. Краус и Брей действительно отвергли теорию Саханова на том основании, что числа переноса (недостаточно точные) в ряде случаев мало изменяются при переходе от области нормальной проводимости в область аномальной проводимости. Однако Саханов в своей монографии Исследования в области электрохимии в 1916 году показал несостоятельность критики Крауса и Брея, которые не учли возможности одновременного образования положительных и отрицательных комплексных ионов и их участия в переносе тока, нивелирующем изменение чисел переноса. [c.54]

Иодистое серебро (АдТ) является типичным катионным ироводником — число переноса для ионов серебра практически равно единице. Существует AgJ в трех кристаллических модификациях, из которых -[-форма ( I -Ag.I) устойчива при температурах ниже 137°, р-модификация стабильна при температурах 137—144,6°. Выше 144,6° иодистое серебро переходит в а-модификацию (а-Ад1), для которой характерна весьма значительная проводимость и сравнительно слабая температурная зависимость ее (ал Ю ом— см ). Аномально высокая проводимость а-модификации Ад [c.323]

Из этой теории следует, что величина п в таких уравнениях сильно зависит от механизма переноса (испарение, поверхностная диффузия, объемная диффузия, пластическая деформация), посредством которого вещество передается к более стабильным, более крупным частицам. Последние увеличиваются за счет менее крупных и менее стабильных частиц из числа частиц небольших размеров. Однако эмпирическая величина п, наблюдавшаяся Шлаффером и другими, во многих случаях оказывается больше значений, ожидаемых на основании теории Герринга. Эти большие значения, вероятно, отражают влияние факторов, которые не были учтены при теоретическом рассмотрении. Исключительно большие значения п (от 20 до 35) наблюдались в разных стадиях дезактивации катализатора в потоке сухого воздуха при высоких температурах. Предполагается, что появление этих аномально высоких значений связано с процессом, который ускоряет старение в результате освобождения водяного пара при взаимодействии между гидроксильными группами в катализаторе. В ходе дезактивации выделяется все меньше и меньше пара, и процесс заметно тормозится. Действительно найдено, что последние стадии дезактивации в этих условиях могут описываться более правдоподобным, с точки зрения теории Герринга, значением п (приблизительно равным 4). [c.70]

Аномальная подвижность протона обнаружена также в фосфорной кислоте [240]. Электропроводность КН2РО4 является аномальной, и число переноса иона К составляет приблизительно [c.161]

Она заставляет предположить — хлор- и бром-ионы имеют аномально высокие подвижности это подтверждается экспериментальным значением числа переноса хлор-иона > равным —0,9. Такое высокое число переноса, наблюдаемое также и в трихлориде "мышьяка, обеспечивает достаточнзгю скорость реакции перехода хлор-иона [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология