Кетоэфиры

Пиримидины получают конденсацией мочевины, тиомочевины о Р Кетоэфиром или малоновым эфиром [c.331]

Расщепление сложных -кетоэфиров и -дикетонов под действием оснований. [c.474]

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Напишите схемы реакций кетонного и кислотного расщепления следующих Р-кетоэфиров а) этилацетоуксусного [c.106]

Окисление альдегидов до карбоновых кислот может идти по нуклеофильному механизму, но чаще всего это не так. Реакция рассматривается в т. 3, гл. 14 (реакция 14-6). Расщепление -кетоэфиров и галоформную реакцию можно было бы обсудить здесь, но они представляют собой также и электрофильное замещение и рассматриваются в гл. 12 (реакции 12-42 и 12-43), [c.119]

При обработке сложных эфиров, содержащих атом водорода в а-положении, сильным основанием, таким, как этилат натрия, происходит конденсация, приводящая к р-кетоэфирам. Эта реакция называется конденсацией Кляйзена. Когда в эту конденсацию вводят смесь двух различных сложных эфиров, каждый из которых содержит а-атом водорода, то обычно получается смесь всех четырех возможных продуктов вследствие этого реакция редко используется в синтетических целях. Однако, если атом водорода в а-положении имеется только в одном из сложных эфиров, смешанная реакция часто дает удовлетворительные результаты. Среди эфиров, не имеющих а-атома водорода (и поэтому выступающих в качестве субстрата) и часто используемых в этой реакции, сложные эфиры ароматических кислот, этилкарбонат и этилоксалат. Из этилкарбоната получаются малоновые эфиры [c.233]

Основным моментом, определяющим стереохимию синтезируемого углеводорода, является изомеризация г ис-кетоэфира в бо- [c.267]

Ионы типа —СО— R—СО—. Эти ионы можно получить отщеплением протона от малоновых эфиров, -кетоэфиров, -дикетонов и т. д. они представляют собой резонансные гибриды [c.94]

Если две сложноэфирные группы, участвующие в конденсации, находятся в одной молекуле, в результате получается циклический р-кетоэфир такая реакция называется конденсацией Дикмана (обзор см. [1339]). [c.233]

Хотя -кетокислоты [365] легко декарбоксилируются, эту реакцию редко используют, поскольку сложные -кетоэфиры, из которых обычно получают -кетокислоты, сами легко декарбоксилируются при гидролизе процесс заключается в расщеплении связи С(Нг)—С со стороны карбоксила (показано стрел- [c.472]

Под действием концентрированных оснований в сложных -кетоэфирах происходит расщепление С(Кг)—С связи, но со стороны кетогруппы (показано стрелкой) в отличие от упомянутого выше расщепления под действием кислот [c.474]

Реакция гидразинов с р-дикетонами или -кетоэфирами (пиразолы, пиразолоны) [c.422]

Енолизация — это кислотно-основная реакция (т. 2, реакция 12-22), в которой происходит перенос протона от а-атома углерода к реактиву Гриньяра. Карбонильное соединение превращается в енолят-ион, из которого при гидролизе регенерируется исходный альдегид или кетон. Енолизация играет важную роль не только для затрудненных кетонов, но также и для тех кетонов, для которых характерно относительно высокое содержание енольной формы, например для сложных -кетоэфиров и [c.367]

Вместо ОН" можно использовать OEt , в этом случае и сложные -кетоэфиры и -дикетоны образуют вместо солей этиловые эфиры соответствующих кислот. Применительно к слож- [c.474]

Реакция со спиртами является общей для диазосоединений, но чаще всего ее проводят с использованием диазометана для получения метиловых эфиров или с использованием диазокетонов для приготовления а-кетоэфиров, что обусловлено доступностью этих диазосоединений. В случае диазометана [493] метод дорог и требует особой осторожности. Он обычно применяется для метилирования спиртов и фенолов, стоимость которых высока или которые доступны лишь в малых количествах, так как эта реакция проводится в мягких условиях и дает высокий выход продуктов. Реакционная способность гидроксисоединений возрастает по мере увеличения их кислотности. Обычные спирты в отсутствие катализатора не реагируют. Катализатором может служить HBF4 [494], ацетат родия (II) Rh2(OA )4 [495] или силикагель [496]. Более кислые фенолы реагируют и без катализатора. Оксимы и кетоны, для которых характерен значительный вклад енольной формы, вступают в реакцию 0-алкилирования, давая соответственно 0-алкилоксимы и эфиры енолов. Механизм [497] здесь тот же, что и в реакции 10-6 [c.122]

НЫМ -кетоэфирам этот процесс обратен конденсации Кляйзена (см. реакцию 10-111). [c.475]

Озазоны играют важную роль в химии углеводов. В случае же -дикетонов и сложных -кетоэфиров получаются пиразолы и [c.349]

Аналогичная реакция кетоэфира приводит к циклоалканону [595] О [c.332]

Расщепление -кетоэфиров под действием оснований [c.440]

Под действием кислот, как протонных, так и кислот Льюиса, некоторые кетоксимы могут превращаться в нитрилы [389]. Превращению подвергаются оксимы а-дикетонов (приведенная выше реакция), а-кетокислот, а-диалкиламинокетонов, а-гид-)оксикетонов, р-кетоэфиров и других сходных соединений [390]. 1роцесс представляет собой реакцию фрагментации, аналогичную реакциям 17-34 и 17-35. Например, из а-диалкилами-нокетоксимов кроме нитрилов получаются амины и альдегиды или кетоны [391 [c.78]

Бутенон, р-кетоэфир С 18 Гомогенные, неполярный растворитель 1011 [c.108]

Классическим методом с ЫаН в качестве основания был проалкилирован этиловый эфир 1,3-дитиан-2-карбоновой кислоты— реагент, рекомендуемый для получения а-кетоэфиров. Это вещество было получено в одной из первых МФК-реакций улучшенным способом из пропандитиола-1,3 и дихлорацетата (К2СО3, аликват 336, толуол, комнатная температура, выход 57%) и алкилирован в той же самой системе при 60 °С (выход 37—81%) [1559]. [c.192]

Декарбонилирование сложных эфиров и карбоновых кислот— довольно специфическая реакция. Таким образом можно декарбонилировать только некоторые кислоты муравьиную, щавелевую, триарилуксусную, а-гидрокси- и а-кетокислоты. Больщинство, но не все а-кетоэфиры можно декарбонилировать простым нагреванием. О механизмах этих реакций известно немного (см., например, [469]). Эти реакции включены в настоящую главу, так как, по крайней мере в некоторых случаях, был продемонстрирован механизм нуклеофильного замещения [470]. [c.119]

При обработке сложных эфиров кетонами 3-дикетоны получаются по реакции, которая по существу не отличается от реакции 10-111. Эти реакции настолько схожи, что обсуждаемое превращение также иногда называют конденсацией Кляйзена, хотя этот термин в данном случае неудачен. Для проведения реакции требуется довольно сильное основание, например амид или гидрид натрия. Из сложных эфиров муравьиной кислоты (Р = Н) образуются fi-кeтoaльдeгиды. Этилкарбонат дает р-кетоэфиры [c.235]

Если связь С—Н достаточно кислая, она может вступать в реакцию сочетания с солями диазония в присутствии основания, чаще всего водного раствора ацетата натрия [121]. Наиболее характерна эта реакция для соединений общей формулы Z—СН2—Z, где Z и Z соответствуют сложным р-кетоэфирам, Р-кетоамидам, малоновому эфиру (см. описание реакции 10-96). По-видимому, реакция происходит по механизму SeI [c.433]

Равновесие смещают отгонкой ацетона. Реакция идет в очень мягких условиях и очень специфична в отношении альдегидов и кетонов, так что в молекуле могут содержаться связи С = С (включая сопряженные со связями С = 0) и многие другие функциональные группы, которые при этом не восстанавливаются [238]. То же справедливо и для ацеталей, поэтому одну из двух карбонильных групп в молекуле можно специфично восстановить, если другую предварительно превратить в ацеталь. -Кетоэфиры, -дикетоны, а также другие кетоны и альдегиды, для которых характерно относительно высокое содержание енольной формы, не вступают в эту реакцию. Разновидность этого метода используется для селективного восстановления альдегидов действием изопропилового спирта или диизо-пропилкарбинола в присутствии дегидратированного оксида алюминия [239]. [c.358]

Напишите схему получения ацетоуксусного эфира из этилацетата. Рассмотрите механизм реакции. Ответьте на вопросы а) почему в качестве конденсирующего средства используется сильное основание, например этилат натрия б) почему реакция протекает, если все ее стадии обратимы и равновесие в них сильно сдвинуто влево в) почему выход -кетоэфира возрастает, если отгонять спирт или заменить этилат натрия NaNHa или NaH г) иочему конденсация не идет, если вместо этилата натрия взять водный раствор гидроксида натрия [c.107]

Некоторые аллильные р-кетоэфиры (например, 23) декарбоксилируются с отщеплением Н и OOR, давая а,р-ненасы-щенные кетоны, при действии ацетата палладия (И) и 1,2-бис (дифенилфосфино) этана (dppe) [218] [c.290]

Несколько иной тип сочетания наблюдается при обработке солей р-кетоэфиров, арилацетонитрилов АгСНгСЫ и других соединений типа Z H2Z такими окислителями, как иод [391], [c.307]

При этом образуется так называемый -кетоэфир (кетогруи-па находится в р-положении относительно эфирной группы). Эта реакция важна потому, что приводит к удлинению углеродной цепи. По механизму это конденсация, очень напомина- [c.171]

Как и другие р-кетоэфиры и р-дикетоны (например, пентан-дион-2,4 или ацетилацетон), ацетоуксусный эфир представляет собой смесь двух таутомерных форм кетонной и енольной (разд. 6.2.1.3.2). Енольная форма более устойчива, чем в случае винилового спирта, потому что она стабилизирована сопряжением двойной связи С=С с группой СООС2Н5 и внутримолекулярной водородной связью между группой ОН и атомом кислорода группы С = 0. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология