Серебро поликристаллическое

Сульфид серебра для электродов с твердой мембраной представляет собой универсальное вещество. С одной стороны, он явился основой одного из первых гомогенных кристаллических электродов с высокой селективностью по отношению к ионам Ag+ и S , с другой — оказался превосходной матрицей для поликристаллических галогенидов серебра и многих сульфидов (халькогенидов) двузарядных металлов. В качестве приближенной меры коэффициента влияния твердых ИСЭ с мембраной из труднорастворимых солей принимают отношение произведений растворимости. Например, для иодидного электрода с мембраной, содержащей Agi, коэффициент влияния находящихся в растворе ионов А (С1 , Вг- и др.) равен [c.531]

По своим параметрам химические сенсоры могут превосходить природные анализаторы. Так, человек может определить на вкус не менее 0,001 моль/л кислоты (pH 3), тогда как стеклянный электрод, если его рассматривать как сенсор на ионы водорода, позволяет различать pH от 1 до 14. Чуткий нос собаки ощущает наличие запаха при концентрации 10 ООО молекул в 1 см воздуха, а поликристаллическая мембрана серебряного электрода реагирует на присутствие нескольких ионов серебра в 1 см раствора. [c.551]

Помимо эпитаксиальных монокристаллических пленок, осаждаемых на кристаллические подложки, широко используют в микроэлектронике тонкие поликристаллические и аморфные пленки других материалов. На основе подобных пленок изготавливают не только пассивные, но и активные элементы ИМС, работающие с использованием основных носителей заряда. Для данных целей применяют полупроводниковые (металлические, резистивные, диэлектрические) поликристаллические и аморфные пленки. Последние обычно получают методом вакуумного напыления. Металлические пленки, наносимые на изолирующий слой оксида кремния (IV), служат для создания внутренних соединений элементов ИМС, а также дают возможность осуществлять присоединение электрических выводов к микросхеме. Для этой цели широко применяют материалы на основе золота, никеля, свинца, серебра, хрома, алюминия, а также сплавы систем хром — золото, титан — золото, молибден — золото и некоторые другие. [c.161]

Не следует забывать, что толщина пленки обычно составляет 100—200 нм и что размер кристаллитов поликристаллической пленки имеет тот же порядок или меньще. Можно ожидать, что значительное количество металла переносится путем поверхностной диффузии или по границам зерен, т. е. более быстрыми процессами, чем объемная диффузия. Например, энергия активации диффузии серебра по поверхности палладия и палладия по поверхности серебра составляет соответственно 55 и 105 кДж/моль [109]. Данные табл. 3 показывают, что серьезные затруднения при гомогенизации сплава могут возникнуть только для системы Р(1—Си (среди приведенных сплавов), если отжиг пленки проводить в указанных условиях. Этот вывод подтверждается экспериментальными данными, которые рассмотрены ниже для индивидуальных систем. [c.155]

НзОг НгО, Ог Нг, Ог Ag (поликристаллическая пленка) [736]. См. также [737]= Ag, 20—80% поверхности которого покрыто 2пО или dO [738] Гидрозоль серебра [739] Ag (металлическое) — ацетат 2п или d [740] [c.932]

Рис. 6. Записимость предельной деформации при растяжении кристаллов поваренной соли (а) от температуры на воздухе (i) и в расплаве хлористого алюминия (8) и при растяжении поликристаллических образцов хлористого серебра (б) в зависимости от логарифма скорости деформации e на воздухе (1), в растворе хлористого алюминия (S) [21]

При изучении старения самого материала катализатора мы выбрали в качестве модельных систем вещества в форме мелкодисперсных дымовых налетов, на электронных фотографиях которых можно различить отдельные элементарные кристаллики. Изучались дымовые налеты окиси магния, окиси цинка и серебра . Благодаря специально выработанной методике мы могли сделать снимок со свежего препарата, затем вынуть препарат из микроскопа, прогреть его в электрической печи на воздухе определенное время при определенной температуре, затем снова поместить препарат в микроскоп и, что очень существенно, снова найти и сфотографировать то же самое поле зрения и следить за изменением одного и того же индивидуального кристаллика. Таким образом, удалось установить, что уже при температурах, составляющих 0.30—0.45 абсолютных температур плавления изучаемых веществ, начинается слипание мельчайших кристалликов в более крупные агрегаты, постепенно приводящее к ((спеканию препарата, т. е. к превращению исходной, очень пористой, воздушной структуры в сплошную массу, вначале поликристаллическую, еще сохраняющую общие очертания образовавших ее кристаллов, но при длительном нагревании претерпевающую рекристаллизацию (рис. 20—22). [c.140]

Ag (монокристалл) поликристаллическое серебро Ро, тор, 185—210° С [1009] Ag (порошок или фольга) 200° С, 3% СгН в воздухе, селективность 41—53% [1010] [c.1299]

При помощи первого источника исследовались образцы трех типов, а именно поликристаллическое серебро, монокристалл германия и сплав [c.167]

Превосходным электродно-активным кристаллическим веществом является сульфид серебра, обладающий малой растворимостью, высокой устойчивостью к окислителям и восстановителям, низким электрическим сопротивлением. Мембрану можно изготовить из прессованного поликристаллического сульфида серебра и. из пластинки монокристалла. Низкое электрическое сопротивление позволяет использовать сульфид серебра в качестве инертной токопроводящей матрицы при изготовлении электрода, селективного к ионам меди (на основе гомогенной смеси Си8 и А 28), свинца (на основе смеси А 28 и РЬ8) и других электродов. [c.344]

После такой обработки поверхность матрицы покрывают поликристаллической смесью с льфидов серебра и меди. Эта смесь, нанесенная на серебряную подложку матрицы, выполняет роль мембраны, специфичной к ионам меди. С целью гомогенизации смеси сульфидов матрицы электроды нагревают до 400—420° С в атмосфере сероводорода. [c.451]

В заключение рассмотрим работы по исследованию границы серебро/электролит. Емкость двойного электрического слоя на серебре измерялась в ряде работ [7, 10—15, 68, 69], однако количественных данных об удельной емкости двойного слоя и зависимости ее от потенциала в различных электролитах в настоящее время нет. Серебро, как показали измерения, является весьма сложным объектом способность серебра адсорбировать водород в большей степени, чем это свойственно свинцу, кадмию, висмуту, олову и другим описанным выше металлам, трудности полировки серебра в растворах, не содержащих поверхностно-активных веществ, осложняют исследование двойного слоя. Даже относительно величины потенциала нулевого заряда серебра в литературе имеются противоречивые данные. В разбавленных растворах электролитов минимум на кривых дифференциальной емкости на поликристаллическом серебре наблюдался при потенциалах +0,05 е [68] —0,15 б [13], О в [15],—0,3 в [77]и—0,7б [7,10]. Имеющиеся различия послужили причиной того, что в работах [7 ] была проанализирована зависимость глубины минимума на С—ф-кривых от концентрации электролита и получены доказательства того, что минимум емкости, наблюдающийся при потенциале —0,7 в, связан с изменением диффузности двойного слоя. [c.13]

Эти данные, а также их сопоставление с результатами измерения дифференциальной емкости в растворах, содержащих поверхностно-активные вещества [57], и в расплавах солей [70—72] дают основание заключить, что потенциал нулевого заряда поликристаллического серебра равен —0,7 в ( 0,05 в). Следует подчеркнуть, что весьма близкие значения для потенциала нулевого заряда серебра были получены при помощи других методов [17, 72—74]. Разность работ выхода электронов из ртути и серебра, определенная в [75 ], также показывает, что потенциал нулевого заряда серебра лежит вблизи —0,7 в. [c.13]

В работе [11] показано, что на кривых дифференциальной емкости, снятых на отдельных гранях монокристаллов серебра, наблюдались минимумы, углубляющиеся с разбавлением раствора электролита. Углубление минимумов с разбавлением указывает на их связь с изменением диффузности двойного слоя при потенциале нулевого заряда. Определенный в этих измерениях потенциал нулевого заряда для октаэдрической грани равен —0,5 0,02 в, а для кубической —0,65 0,02 в. Из приведенных данных следует, что потенциал нулевого заряда поликристаллического серебра весьма близок к таковому для кубической грани монокристалла. [c.13]

Зависимость долговечности металлов от температуры испытания также подчиняется общим закономерностям, описанным в 5 2. На рис. 28 приведены данные о влиянии температуры на долговечность поликристаллического серебра (99,90%) [116] (рис. 28, а), платины (99,94%) [97] (рис. 28, б), цинка (99,94%) [116] (рис. 28, в). Сводный график зависимостей (/(а), найденных по данным рис. 28 путем построения [/(а) = 2,3 / 7 (1дт +, + 13) (см. 3), а также зависимость [/(а) для никеля (по данным рис. 23) представлен на рис. 29. [c.68]

Установленное при отсутствии осложняющего влияния примесей-катализаторов гораздо более быстрое окисление на ртути Сг +,, Eu + и Ru + (в присутствии Сг ) по сравнению с серебром, платиной и золотом объясняется [315] особенностями структуры адсорбированного на электроде монослоя молекул воды и их взаимодействия о аквакомплексами М +. При изучавшихся потенциалах — 0,4 В поверхности ртути и серебра заряжены положительно и контактирующие с ними молекулы воды в основном ориентированы своими атомами кислорода в направлении к электроду. Поскольку у поликристаллического серебра потенциал нулевого заряда Е , з —900, а у ртути н. з = —435 мВ, то на серебре молекулы воды ориентированы более жестко. Соответственно, на серебре образование водородных связей между поверхностными молекулами воды и ориентированными к ним атомами водорода молекулами воды аквакомплексов будет более затруднено по сравнению со ртутью, на которой переориентация адсорбированных молекул воды более вероятна. Этим и объясняется меньшая скорость электроокисления ионов на серебре по сравнению со ртутью. Прочная хемосорбция молекул воды на платине, ориентированных к ней при изучавшихся потенциалах атомами кислорода и, вероятно, сходная ситуация у золота обусловливает аналогичное поведение Pt-, Au и Ag-электродов [315], [c.153]

Другим электродом, получивщим щирокое распространение, является сульфидсеребряный электрод, который относится к электродам второго рода. При температуре ниже 176 °С сульфид серебра существует в стабильной форме и обладает ионной проводимостью. В этом соединении способность к миграции имеет только ион серебра. В качестве мембраны можно использовать монокристаллы Ag2S или спрессованный поликристаллический сульфид серебра. Чрезвычайно малая растворимость последнего и хорошая устойчивость по отношению к окислителям и восстановителям, а также простота приготовления поликристаллических мембран сделали сульфид серебра идеальным материалом для создания ионоселективных электродов. Сульфидсеребряный электрод применяют для определения как ионов серебра, так и сульфид-ионов, поскольку эти ионы связаны между собой произведением растворимости А 28. Так как мембрана обладает плотной и непористой поверхностью, то реакция электрода на изменение активности сульфидных ионов в растворе очень быстрая. [c.195]

Метод приготовления сульфид-селективных электродов детально разработан Пунгором и сотр. [1208]. Электрод получают введением сульфида серебра в матрицу из силиконового каучука гомогенная поликристаллическая мембрана AgjS используется в чувствительном Орион-электроде [1092]. [c.138]

На слюде можно получить довольно совершенные монокристаллические эпитаксиальные пленки ряда металлов. Например, серебро, напыленное и отожженное при повышенных температурах, образует монокристаллические пленки с ориентацией [111]. Если пленки напылены при 570—670 и отожжены при 720— 920 К, образцы свободны от таких дефектов, как границы зерен и границы некогерентных двойников, хотя все-таки содержат по 10 —10 мм-2 дислокаций и по 40—300 мм дефектов упаковки и границ когерентных двойников [41]. В пленках, полученных при несколько более низких температурах, наблюдаются параллельные подложке двойниковые кристаллиты, некогерентные границы которых разрезают поверхность, образуя углубления и небольшие участки с ориентацией, отличающейся от идеальной [96]. Однако те переходные металлы, которые имеют наибольшее значение для катализа, в виде монокристаллических пленок на слюде не применяют, по-видимому, из-за ограниченной термостойкости стеклянной аппаратуры. Переходные металлы с г.ц.к. структурой, напыленные на слюду при 620—670 К в условиях высокого или сверхвысокого вакуума, образуют поликристалли-ческие пленки, в которых каждый кристаллит ориентирован осью < 111 > перпендикулярно поверхности подложки, но все кристаллиты разупорядочены в отношении поворота вокруг зтой оси [97]. Характерные данные электронно-микроскопического исследования поликристаллической пленки платины представлены [c.146]

Кинетика -гзаимного проникновения серебра и золота из пленок, напыл нных послойно друг на друга, изучена методами Оже-спектроскопии, обратного резерфордовского рассеяния ионов и электронной микроскопии [61]. Как при повышенной (388 К), так и при комнатной темцературе (298 К) установлена аномально высокая скорость взаимодиффузии, что связано с определенным вкладом массопереноса по границам зерен. Роль структурного фактора в диффузионном процессе подтверждена экспериментами с мОнб- и поликристаллическими пленками серебра и золота. [c.45]

Опыты Джонстона [13] по определению увеличения электроировод-ности мопокристаллических и поликристаллических образцов бромида серебра под влиянием пластической деформации очепь схожи с нашими, хотя увеличение электропроводности не превышает двукратного значения недеформированного образца. [c.327]

В особых случаях можно применять способ выращивания кристаллов с помощью химической реакции, идущей в растворе. В качестве примера можно указать на самый обычный случай реакции обмена между двумя ионизующимися веществами с образованием одного растворимого и одного нерастворимого веществ, например осаждение серебряных солей карбоновых кислот путем добавления нитрата серебра к водным растворам кислот. Обычно образуется поликристаллический осадок, но при очень медленном смешивании можно получить макроскопические кристаллы. Ван Уитерт и Трейтинг [91] применили вариант этого метода для выращивания кристаллов хелатных солей металлов, таких, как комплекс двойного триацетил-ацетоната натрия и никеля с диоксаном, размерами до 1 см. Сосуд, содержащий раствор ацетрлацетоната металла, помещали под колокол рядом с другим сосудом, содержащим диоксаи. Медленная диффузия паров диок-сана в притотовленный раствор приводила к образованию зародышей и росту хелатных кристаллов. [c.218]

Тяжелые заряженные частицы обнаруживаются при помощи сульфида цинка, активированного сульфидом серебра. Короткий пробег протонов, а-частиц и других ионизованных атомов позволяет использовать тонкие слои сцинтилляторов и применять для них очень тонкие защитные покрытия. В связи с тем что ZnS(Ag) представляет собой поликристаллический порошок, слабо пропускающий световые лучи, он не может применяться для спектрометрии. Для этой цели гораздо лучше подходят газоионизациоиные и полупроводниковые детекторы. [c.49]

ПЫХ для эталонных веществ следует использовать достаточно осторожно. Гопкинс и Ривьер [57] измерили абсолютные значения работы выхода для некоторых отсчетных электродов и других напыленных пленок и показали, что, например, для поликристал- лических пленок серебра, нанесенных на стекло, вольфрама и тантала, используемых в качестве подложек, работа выхода составляет 4,30, 4,32 и 4,44 эВ соответственно. Эти цифры можпо сравнить со значениями 4,29 и 4,62 эВ для поликристаллического лгассивного серебра и его монокристалла [грань (100)]. Имеются веские основания, позволяющие отнести все данные по КРП к работе выхода (4,54j эВ) для чистой, прошедшей длительное старение вольфрамовой фольги [56], для которой имеются более надежные данные, чем для любых других веществ. [c.128]

Следует, наконец, отметить, что на скорость электрохимических реакций иногда оказывают заметное влияние природа граней кристаллов металлических электродов и способ обработки их поверхности. Такое влияние было продемонстрировано Никулиным в серии электрохимических исследований [122—124], в которых использовались в качестве катода отдельные грани монокристаллов металла. Оказалось, что на различных гранях монокристалла серебра, служащего катодом, скорость электровосстановления малеиновой и фумаровой кислот неодинакова [122]. Скорость электрохимического восстановления цистина до цистеина также различна на разных гранях монокристалла цинка максимальной величины она достигает на поликристаллическом цинковом катоде, однако восстановление цистина на различных гранях монокристалла свинца, служащего катодом, и на поликристаллическом свинцовом катоде происходит с практически одинаковой скоростью [123]. [c.43]

Аналогичные электроды можно изготовить из прессованной поликристаллической таблетки сульфида серебра, чувствительной к ионам Ag+ или до концентраций порядка 10 или 10-20 jvi Для того чтобы приготовить хлорид-, бромид-, иодид- и роданид-селективные электроды, нужно спрессовать таблетки из смеси AgaS и серебряной соли нужного аниона AgX. Так как эти соли более растворимы, чем Ag .S, то в мембране и анализируемом растворе устанавливается равновесие между ионами Х и противоионами. Уравнение Нернста принимает вид [c.323]

В отличие от кристаллических полей октаэдрической и тетраэдрической симметрии в полях додекаэдрической симметрии основное состояние является орбитально невырожденным и все орбитали, соответствующие возбужденным состояниям, обладают энергией, значительно большей, чем орбиталь основного состояния. Поэтому ЭПР легко наблюдается при комнатной температуре. Экспериментальные значения компонент -тензора для иона СгО в матричной решетке KзNb08 [54] и КзСЮ [55] (в последнем случае исследовался поликристаллический образец) можно объяснить, предполагая, что в основном состоянии неспаренный электрон находится на орбитали ху). Их величины указывают также, что связь является в значительной степени ковалентной. Считают, что комплексы Мо(СМ)з и (СМ)8 также имеют додекаэдрическую симметрию. ЭПР этих комплексов наблюдался в водных растворах [60, 61 и в порошках солей натрия и серебра [62, 63]. При исследовании водного раствора комплекса Мо(СМ)8 были получены следующие параметры г = 1,990, Л ( Мо) = 29,8-10 см- и А (С13) = 10,4-10- см- [c.404]

Вопрос об угловом распределении эмиттированных частиц из поли-кристаллического материала вновь серьезно рассматривался лишь спустя приблизительно 25 лет. Венер и Розенберг [82] изучали угловое распределение частиц, выбиваемых из поликристаллических мишеней ионами ртути с энергией 100—1000 эВ при нормальном падении. При высоких энергиях ионов угловое распределение было близким к закону косинуса, однако при низких энергиях ионов в направлении нормали к поверхности мишени выбивалось меньше атомов, чем следует из закона косинуса. Это отклонение от закона косинуса, по-видимому, более явно выражено для Мо и Fe. чем для Ni или Pt. Кроме того, при наклонном падении ионов было замечено, что выброс распыляемого материала значительно более интенсивен в прямом направлении, близком к направлению падения (и удаленном от нормали к поверхности). Коэдам [83], исследовавший распыление поликристаллического серебра ионами Ne+, Аг+ и Кг+ с энергией 100— 250 эВ, установил, что угловое распределение подчиняется закону косинуса. С другой стороны, Рол и др. [84] обнаружили, что распределение материала, распыляемого с поверхности поликристаллической меди ионами аргона с энергией 20 кэВ, лучше описывалось распределением Гаусса, чем кривой косинуса. Они также отметили, что угловое распределение по существу не зависело от угла падения ионов. Гронлунд и др. [85] облучали серебро ионами Ne+ с энергией 4 кэВ под углом 60° и получили косинусное распределение эмиттированных частиц. При облучении мишени ионами D+ с энергией 9 кэВ под углом 60° они также наблюдали в основном косинусное распределение, за исключением того, что больше материала, по-видимому, распылялось в прямом направлении. В своих экспериментах они уделили особое внимание получению тщательно отполированных поверхностей мишени. Они считали, что это необходимо, так как предполагали, что рассеяние на грубо обработанной поверхности всегда будет давать косинусное распределение. Влияние температуры, дозы ионного облучения и массы ионов на угловое распределение эмиттированных атомов исследовали Кобич и Перович [86], которые облучали медь и свинец ионами Аг+, Кг+ и Хе+ с энергией 17 кэВ. Они сообщили, что обнаружили температурную зависимость углового распределения распыленного материала. При более высоких температурах (- 100°С) наблюдалось косинусное распределение. Когда же мишень охлаждалась с помощью воды или жидкого азота, то было установлено, [c.384]

Как было отмечено Хейманном [117, 118], общим результатом ионного травления поликристаллических материалов является проявление границ зерен. Кроме того, на обрабатываемой поверхности обычно наблюд -ются бугорки травления [119]. Эти эффекты, а также то обстоятельство, что различные кристаллографические плоскости распыляются с различными скоростями, использовались Хейманном [120] для металлографических исследований поверхностей металлов. Ионная бомбардировка может также нарушать ориентацию кристаллической решетки в приповерхностном слое мишени. Огилви [121], например, установил, что в результате ионного облучения кристаллов серебра на их поверхности появляются разори-ентированные кристаллиты с некоторыми признаками преимущественно ориентации. [c.390]

Текстура в слое может появиться пе только при осаждении металла, по и в результате нагрева нетекстурированного конденсата выше некоторой температуры. Это явление обнаружил Диксит [110] при нагреве поликристаллической пленки серебра. При 550° С автор наблюдал появление текстур типа (111), а при 750° С, кроме того, — ориентировку типа (100). У алюминия при нагреве наблюдались такие ориентировки при 160° С (111), при 350° С (100), при 606° С (ПО). Изменение ориентировок при нагреве отмечено также у 7п. Эффект появления и изменения текстур при нагреве конденсата наблюдался также и другими авторами у Ag [115] и Аи [121]. [c.242]

Металлы в форме тонких волокон или усов были получены методом восстановления некоторых солей еще в 1877 г. В ранних работах значительное внимание уделялось хлопкоподобным серебряным волокнам, полученным путем восстановления или окисления сульфида серебра, имеющего поликристаллическую струк-туру - . Л онокристаллические силиконовые волокна были получены Джонсоном и Амиком путем восстановления ЗЮЦ цинком Гф 1 800—1000 °С. [c.119]

Твердые электроды, чувствительные к кадмию, меди и свинцу, изготавливают из смешанных кристаллических мембран, состоящих из сульфида серебра, к которому добавлены соответственно dS, uS или PbS. Электроды, селективные к тиоцианату, хлориду, бромиду и иодиду, получают прессованием диска или шарика сульфида серебра с тонко измельченными AgS N, Ag l, AgBr или Agi. Этот диск вставляют затем в стеклянную и пластмассовую трубку. Индивидуальный поликристаллический сульфид серебра служит для изготовления электрода, селективного к иону серебра, смесь иодида и сульфида серебра — для изготовления цианид-селективного иона. [c.265]

В работе [315] подробно изучена кинетика восстановления комплексов Со(ЫНз) +, o(NH3)5H20 и Со(ЫНз)5р + на электродах из ртути и поликристаллических серебра, платины, золота в 0,1 Ai Na IO и KPF,j (анионы фона не адсорбировались на электродах и не образовывали ионных пар с изучавшимися катионами). Эти исследования были проведены в интервале потенциалов (табл, V.8), при которых отсутствовало осложняющее влияние процессов адсорбции кислорода и водорода [c.152]

Бокрис и сотр. [113] объяснили переход от наклона около 120 мв к наклону, близкому к 60 мв, сильным изменением ф -потенциала при изменении электродного потенциала вблизи точки нулевого заряда. Однако это объяснение основано на старых неверных данных по потенциалу нулевого заряда серебра. Современные работы [141, 142] показывают, что нулевая точка поликристаллического серебра лежит в сульфатном растворе при потенциале —0,7 в (по н.в.э.), а в хлоридном — ещ,е отрицательнее. Следовательно, изменение наклона поляризационных кривых происходит более чем на 0,5 в положительнее точки нулевого заряда, так что объяснение Бокриса и сотр. оказывается явно неприемлеишм. Кроме того, это объяснение вряд ли вообще способно правильно описать наблюдаемую форму поляризационной кривой, в частности, постоянство в широком интервале птотностей тока величины 6 60 же и ее независимость от состава раствора. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология