Тушение первого рода

Отдельно следует рассматривать методы расчета распыленных и мелкораспыленных капельных струй жидкости, так как их используют не только для тушения пожаров, но и для создания водяных завес, орошения и др. Эффект действия струй зависит от ряда факторов и в первую очередь от интенсивности подачи (удельный расход), дисперсности дробления жидкости на капли и скорости движения капель. При решении конкретных задач из многочисленных факторов необходимо отобрать сравнительно небольшое число параметров, достаточно объективно отражающих процесс. Поэтому в основу расчета могут быть положены параметры функциональных зависимостей, определяющие гидро- и аэродинамические свойства, а также теплофизические процессы, и параметры статистических закономерностей, характеризующих вероятностные явления. При этом в первую очередь рассматривают функциональные зависимости, а случайные факторы учитывают с целью устранения различного рода неопределенностей. [c.154]

Следуя терминологии С. И. Вавилова, разделим все виды тушения излучения на группы, из которых первая процессы тушения первого рода. К этой группе относятся такие процессы, которые не зависят от длительности жизни т возбужденной молекулы. Вторая группа — процессы тушения второго рода. Эта группа объединяет процессы тушения, протекающие за время меньшее т. Наиболее часто на практике наблюдаются как раз процессы тушения второго рода. Особенностью этих процессов является уменьшение т. [c.23]

Независимо от причин, вызывающих тушение флуоресценции, все его виды, по С. И. Вавилову, можно разделить на два принципиально различающихся между собой класса тушение первого и тушение второго рода. К первому из них относятся все те процессы, в которых уменьшение выхода флуоресценции происходит в результате химических или физико-химических воздействий на невозбужденные молекулы. Тушение второго рода представляет собой те процессы, в которых уменьшение выхода флуоресценции вызывается воздействиями на уже возбужденные молекулы. Тушение первого рода не оказывает влияния на среднюю длительность возбужденного состояния молекулы, тушение второго рода сопровождается его уменьшением. Большинство видов тушения (в частности, температурное и тушение растворителем) относятся ко второму роду. [c.47]

Причины тушения различны и далеко не всегда выяснен их физический смысл. Обычно этот термин не распространяют на случаи, когда в растворе имеется вещество, поглощающее часть энергии возбуждающего или возбужденного света. Обычно различают два рода тушения. Тушением первого рода называют явления, которые обусловлены быстрым возвращением возбужденной молекулы в нормальное состояние. Это происходит, например, при возбуждении люминесценции длинноволновым светом, перекрывающим спектр люминесценции. [c.163]

Тушением первого рода называют явления, которые обусловлены быстрым возвращением возбужденной молекулы в нормальное состояние. Это происходит, например, при возбуждении люминесценции длинноволновым светом, перекрывающим спектр люминесценции. [c.146]

Причины тушения люминесценции различны и далеко не всегда выяснен их физический смысл. Различают два вида процессов тушения внешние и внутренние, или тушение первого и второго рода. [c.146]

Внутреннее и внешнее тушение. Тушение первого и второго рода [c.190]

По С. И. Вавилову, все виды тушения излучения делятся на две группы. Первая группа — процессы тушения 1-го рода. К ним относятся процессы, не зависящие от длительности жизни возбужденной молекулы. Вторая группа — процессы 2-го рода. Эта группа объединяет процессы тушения, протекающие за время, меньшее длительности жизни т. Процессы 2-го рода наиболее часто наблюдаются, их особенностью является уменьшение т. [c.55]

Если уровень метастабильный и если можно пренебречь соударениями второго рода, приводящими к тушению этого возбуждённого состояния, то задача несколько упрощается, но и в этом случае п зависит не только от п и как было указано в предыдущем параграфе, но и от хода вероятности как первого перехода, так и второго. [c.352]

Задача получения люминофора с определенными свойствами сводится к контролируемому получению кристаллов или поликристаллического порошка с дефектами определенного рода. В частности, как вытекает из материалов первой части книги, для достижения максимального выхода люминесценции необходимо, чтобы максимальным было отношение концентрации центров свечения к концентрации центров тушения, Ссв/С . Первым условием решения этой задачи является тщательная очистка исходных материалов от всех примесей, влияющих на оптические свойства люминофоров, в особенности от примесей элементов-тушителей люминесценции. [c.230]

Величина пороговой концентрации Сц и константа к в уравнении (9) являются специфичными как для различных люминесци-рующих веществ, так и для одного вещества в различных растворителях. Часто концентрационное гашение сопровождается изменением спектра флуоресценции. В этом случае его можно отнести к гашению первого рода и объяснить при помощи теории молекулярной ассоциации, выдвинутой Вальтером и развитой В. Л. Лев-шиным и Л. В. Левшиным . Наблюдаются также случаи, когда при концентрационном тушении спектр флуоресценции не меняется . При этом, очевидно, имеет место иной механизм гашения, объясняемый теорией резонансной миграции энергии, выдвинутой Ф. Перрином и развитой на более общей основе С. И. Вавиловым . [c.21]

При химическом взаимодействии примеси с молекулой органического вещества имеет место воздействие примеси на невозбужденную молекулу. Это взаимодействие может привести к тушению люминесценции и относится к гашению первого рода. Однако взаимодействие примеси с реагентом, способным люминес-цировать, может привести и к иным эффектам кроме тушения к изменению цвета флуоресценции, к сдвигу спектра поглощения и изменению интенсивности флуоресценции (к ее уменьшению или даже увеличению) из-за изменения количества поглощенного света. В последнем случае изменение интенсивности флуоресценции раствора может и не сопровождаться изменением выхода флуоресценции. Наконец, в присутствии примесей, в результате химического их взаимодействия с нефлуоресцирующей органической молекулой может возникнуть флуоресценция. На этом явлении возникновения флуоресценции у нефлуоресцирующих веществ в результате их химических взаимодействий с катионами основано большинство аналитических реакций. Например, возникновение флуоресценции у ряда диоксиазо- и диоксиазометиновых соединений в результате образования внутрикомплексных соединений с катионами использовано для люминесцентного определения алюминия, галлия, магния, цинка и других элементов, возникновение флуоресценции флуоресцина, который при окислении переходит во флуоресцеин, использовано М. А. Константиновой-Шлезингер " для люминесцентного определения кислорода. Флуоресценцию многих других органических веществ кислород сильно гасит " . [c.32]

Кроме продолжительности их пребывания в возбуждённом состоянии и диффузии радиации, концентрацию возбуждённых атомов обусловливают процессы 1) возбуждение путём неупругих соударений первого рода между электронами и нормальными атомами, 2) процессы ступенчатой ионизации и возбуждения, 3) образование и разрушение возбуждённых атомов при соударениях второго рода с электронами и с атомами, 4) диффузия возбуждённых атомов, а также диффузия излучения к стенкам и электродам, 5) процессы образования молекулярных ионов при соударении двух возбуждённых атомов и тому -подобные процессы. Хотя не все эти процессы имеют одинаковое значение для устанавливающейся в их результате концентрации Па и хотя некоторыми из них можно пренебречь без особенного ущерба для точности получаемых результатов, задача о концентрации возбуждённых уровней является в достаточной мере сложной даже в случае метастабильных атомов, когда не возникает вопроса об учёте спонтанных переходов на нормальный уровень и об учёте диффузии излучения. Как показывает Фабрикант [1094, 1107], при решении этой задачи в первом приближении можно пренебречь ступенчатой ионизацией и ступенчатым возбуждением, так как эти процессы значительно меньше влияют на концентрацию возбуждённых атомов, чем тушение соударениями второго рода. Несколько упрощая суть дела, можно грубо сказать, что в соударениях второго рода участвуют электроны любых, притом, согласно соотношению Клейна и Росселанда (см. стр. 215), преимущественно малых скоростей, тогда как для ионизации требуются сравнительно большие скорости, а возбуждение происходит в значительной мере лишь прн скоростях, близких к максимуму функции Ql2I ma) [c.355]

Здесь О а — коэффициент диффузии метастабильных атомов, — концентрация электронов на данном расстоянии г от оси, отнесённая к концентрации на оси, Ла — вероятность соударения первого рода между электронами и нейтральными атомами на оси разрядной трубки, — вероятность тушения соударениями второго рода метастабильных атомов с электронами на оси, То — вероятность таких же соударений с невозбуждёнными атомами на оси. Под вероятностями здесь понимаются по аналогии с оптическими [c.355]

В случае кадмия ния е состояния 5( Ро) лежит (на 1,6 ккалЫоль) только один испускающий уровень Ы Рх) (против 5,1 ккал1молъ для ртути). Поэтому, хотя тушение и переводит атом в это состояние, почти равновероятен и процесс обратного возвращения при столкновениях первого рода. Следовательно, стационарная концентрация атомов d5( Po) значительно меньше, чем концентрация ртути на соответствующем уровне, и в спектре d линии поглощения с этого уровня не наблюдается. [c.70]

Концентрационное тушение (самотушение). Опыт показывает, что тушение молекулами, идентичными с возбужденными, часто особенно сильно. Это проявляется в быстром уменьшении выхода флуоресценции при возрастании концентрации флуоресцирующего пигмента. Такое сильное концентрационное тушение, вероятно, связано с очень близким резонансом между флуоресцирующей молекулой и тушителем. Однако резонансный перенос электронной энергии сам по себе не объясняет концентрационного тушения, так как с точки зрения выхода флуоресценции безразлично, задерживается ли энергия возбуждения у первоначально возбужденной молекулы или передается другой молекуле того же рода. Несмотря на это, самотушение может обусловливаться резонансом, если принять во внимание некоторые дополнительные явлеш1я. Эффективное рассеяние энергии может вызываться или кинетическими встречами возбужденных и нормальных молекул пигмента (кинетическое тушение) или их тесной средней близостью (статическое тушение). В первом случае мы можем постулировать преходящее образование димерных молекул во время столкновения. Резонанс типа D D DD порождает силу притяжения, ведущую к более тесному контакту двух электронных систем, по сравнению с тем, что получается при соударении двух нерезонирующих молекул. Это может вести к относительно ускоренному переходу электронной энергии в колебательную молекулы, которые встречаются как D -f- D, мог)гг поэтому покидать друг друга как D- D. [c.168]

Пространственная дифференциация элементов в плазме и увеличение ее объема, как правило, уменьшает общую aтo d yю концентрацию. В некоторых местах плазмы, например около анода, может быть повышенная концентрация. Пространственно-временная стабилизация облака плазмы обеспечивает равномерность нагрева электродов и испарение пробы, что приводит также к увеличению точности анализа [291]. Уменьшение атомной концентрации должно благоприятствовать усилению интенсивности линий элементов. Действительно, присутствие в плазме больших количеств других элементов ликвидирует эффект усиления линии. Известно, что в малоионизированной низкотемпературной плазме (дуга, искра) определяющую роль играют удары второго рода, и в первую очередь неупругие соударения, приводящие к тушению возбужденного состояния атома. При этом энергия возбуждения превращается в кинетическую энергию сталкивающихся частиц. [c.100]

При тех режимах разряда, когда число элементарных актов тушения данного возбуждённого уровня, вызванных неупругими соударениями второго рода, возрастает настолько, что этими соударениями определяется продолжительность пребывания атома на данном энергетическом уровне, а следовательно, и концентрация Пц возбуждённых атомов, мы имеем дело с состоянием, очень близким к статистическому микроравновесию между соударениями первого и второго рода, по отношению к данному энергетическому уровню. Светящийся газ в таком состоянии получил название болъцмановского излучателя. Расчёт интенсивности излучения какой-либо спектральной линии, для верхнего энергетического уровня которой такое микроравновесие имеет место, вновь упрощается, так как концентрация возбуждённых атомов на верхнем уровне может быть определена по формуле Больцмана, и становится равным [c.439]

Тушение люминесценции посторонними веществами. При добавлении к люминесцирующим растворам некоторых веществ наблюдается тушение люминесценции снижается выход и уменьшается интенсивность свечеиия. Подобного рода вещества принято называть тушителями. Взаимодействие тушителей с люминесцирующими веществами может носить химический или физический характер. В первом случае тушение возникает в результате образования новых нелюминесцирующих продук- [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология