Тетраацетат р глюкозы

Вопрос о том, сохраняются ли преимущественные конформации при растворении сахара, лишен основания, так как цикл с кислородным мостиком может значительно легче претерпевать взаимные превращения между формами кресла и ванны, чем это происходит для циклогексана. Однако установлено, что в том случае, когда гидроксильные группы этерифицированы (как в 2,3,4,6-тетраацетатах а- и р-в-глюкоз), конформация кресла преобладает, причем максимально возможное число объемистых заместителей занимает экваториальные положения. ОН-Группа при С-1 аксиальна в а-форме тетраацетата глюкозы и экваториальна в р-форме. [c.551]

Имеется несколько эмпирически найденных закономерностей окисления моносахаридов тетраацетатом свинца, не получивших до настоящего времени удовлетворительного объяснения. Так, окисление моносахаридов тетраацетатом свинца останавливается на стадии производных тетроз. Из Д-глюкозы, например, получается 3,4-ди-0-формил-УЭ-эритроза [c.92]

Эта закономерность не всегда соблюдается и зависит от условий реакции. Так, при ацетилировании О-глюкозы и О-галактозы уксусным ангидридом в присутствии хлорной кислоты при охлаждении образуются <х-тетраацетаты со свободной гидроксильной группой у Сз- [c.135]

Д-Глюкоза, окснм —, 2.3,4,6-тетраацетат [c.632]

Напишите конформационную формулу 2 3,4,6-тетраацетата а- и р-О-глюкоз, принимая во внимание, что они имеют форму кресла (С1). [c.139]

С наибольшими трудностями таким путем получают производные трисахаридов и других более сложных олигосахаридов. Так, при конденсации ацетобромгенциобиозы с тетраацетатом глюкозы, содержащим экваториальный гидроксил, в наиболее совершенном варианте классической модификации реакции Кенигса — Кнорра выход производного трисахарида составил всего 2,2% [c.466]

В работе [27] исследованы возможность и механизм образования гликозидных ЛУ-связей при электрохимическом окислении соединений, моделирующих отдельные фрагменты молекул лигнина древесины. В качестве таких модельных соединений были использованы изоэвгенол, ацетат изоэвгенола и гваяцилпропан. В образовании ЛУ-связей могут участвовать помимо гликозидного гидроксила и другие гидроксильные группы. Для исключения их возможного участия в процессе использовали тетраацетат глюкозы [c.182]

Окисление расщепляющими гликольные группировки реагентами (тетраацетат свинца, метаиодная кислота и т. д.) оказалось Удобным методом установления циклического строения углеводов (см. разд. 26.1.6.5) (10]. Так, в 1934 г. было показано [11], что при окислении как метил-а-О-, так и метил-р-О-глюкопиранозида расходуется 2 моль окислителя и выделяется 1 моль муравьиной Кислоты, что соответствует структуре пиранозида при окислении Фуранозида расходуется 2 моль окислителя и выделяется 1 моль формальдегида. Окислением метаиодной кислотой восстанавли-ающих сахаров в водных растворах показано, что они также су- Дествуют в пиранозной форме. Так, окисление )-глюкозы при [c.131]

Положение двойных связей в глюкале и тетраацетате глюкозена было установлено окислением озоном соответственно перманганатом. Глюкозены, будучи енолами, не могут существовать в свободном состоянии. [c.228]

Известны особые свойства сахаров, фосфорилированных по гликозид-ному гидроксилу. Нами был впервые изучен синтез соответствующих трехвалентных фосфорных производных. Так, И. П. Гудковой и И. К. Голов-никовой было установлено, что 2,3,4,6-тетраацетат глюкозы может быть превращен в 1—Г,3 -бутиленфосфит-2,3,4,6-тетраацетат глюкозы. Продукт реакции окислен и гидролизован, причем получен глюкозо-1-фосфат, идентифицированный с известным образцом методом бумажной хроматографии. В настоящее время выясняются границы синтеза гликозид-фосфитов и подобных соединений. Кроме фосфорилирования производных гексоз в нашей лаборатории начато исследование по синтезу нуклеозид-фосфитов и подобных им соединений [17], которые привлекли внимание и других исследователей [18, 19]. [c.328]

Характеристика октулозы. — При установлении строения ок-тулозы весьма полезным оказался метод расщепления углеводной цепи окислением тетраацетатом свинца, в результате чего избирательно расщепляется связь С]—Сз а-оксиполуацетальной группировки (Перлин и Брайс, 1956). Этот метод позволяет одновременно удалять два атома углерода углеродной цепи. Так, например, если раствор )-глюкозы в небольшом количестве воды смешать с уксусной кислотой и смесь обработать двумя эквивалентами тетраацетата свинца, то произойдет следующий ряд превращений. В результате разрыва связи С1— 2 первоначально получится 4-0-формиларабиноза I, в которой формильная группировка может мигрировать в положение 3 через промежуточное образование ортоэфира. Как 4-0-формил-(1), так и [c.547]

Ацетогалогенозы. В результате обработки пентаацетата p-D-глю-козы сухим бромистым водородом в уксуснокислом растворе (Э. Фишер, 1911 г.) или непосредственной обработкой безводной D-глюкозы бромистым ацетилом (Л. Кнорр, 1901 г.) получается соединение, обычно называемое а.-ацетобромглюкозой (тетраацетат 1-бром-а-глюкозила), в котором глюкозидный гидроксил замещен атомом брома, а все четыре спиртовых гидроксила защищены ацетилированием. Реакция происходит с вальденовским обращением [c.227]

Тегпраацетил- -(1-глюкоза. При нагревании на паровой бане приготовляют раствор 46 г (0,078 моля) 1,2,3,4-тетра-ацетил-б-трифенилметил- - -глюкозы в 200 мл уксусной кислоты. Раствор охлаждают до температуры примерно 10°, прибавляют к нему 18 мл насыщенного раствора сухого бромистого водорода в уксусной кислоте и взбалтывают реакционную смесь около 45 сек. Образовавшийся в результате реакции трифенилбромметан отфильтровывают в один прием и фильтрат немедленно выливают в сосуд, содержащий 1 л холодной воды. Тетраацетат извлекают 250 мл хлороформа хлороформенные вытяжки промывают четыре раза ледяной водой и сушат над безводным сернокислым натрием. Осушитель отделяют и хлороформ выпаривают в вакууме при комнатной температуре. К оставшейся сиропообразной массе приливают 100 мл абсолютного эфира и потирают стенки колбы стеклянной палочкой, что приводит к немедлеппой кристаллизации. Кристаллы отфильтровывают и очищают, для чего их растворяют в минимальном количестве хлороформа и прибавляют к раствору абсолютный эфир до начала кристаллизации. Очищенный препарат плавится при 128—129°. Удельное вращение в хлороформе [а]о +12,Г. Выход составляет 15 г (55% теоретич.). [c.400]

К 10 г а-ацетобромглюкозы и 5 г гвайазулена в 50 мл хлороформа прибавляют 10 г безводного карбоната цинка. Смесь кипятят в токе азота, не допуская попадания влаги, в течение 4—6 ч. Смесь охлаждают, фильтруют и фильтрат частично упаривают. При добавлении к раствору метанола выделяется кристаллический тетраацетат 3-глюкозил-гвайазулена. После упаривания маточного раствора небольшое количество целевого продукта может быть выделено путем хроматографирования вещества на колонке с окисью алюминия (растворитель петролейный эфир—эфнр, 1 1), причем, в первой зоне выделяется непрореагировавший гвайазулен (3 г) во-второй—тетраацетат. Продукт представляет собой голубые иголочки, т. пл. 178—179° (из метанола). Суммарный выход 35—40% (от теоретического). [c.159]

Невосстанавливающий пиранозный фрагмент, содержащий заместитель в положении 4, практически не окисляется тетраацетатом свинца. Эту закономерность проследили для производных глюкозы и галакто-зы 2-74 Примером применения этого правила служит расщепление тетрасахарида XLI, в котором окислению подверглись только концевые звенья , что позволило получить биозид эритрита XLII [c.453]

Большое внимание окислению углеводов с помощью тетраацетата свинца уделено в работах Перлнна. Еще в 1954 г. он предложил такой способ для приготовления сахаров с меньшим числом углеродных атомов [95]. При окислении О-маннозы в уксусной кислоте 1,5 моля РЬ(0Ас)4 он с выходом 35% получил В-арабинозу. Аналогично из О-галактозы была синтезирована О-ликсоза. В последующем ему удалось получить из О-глюкозы 0-эритрозу, а из Ь-ара-бинозы — Ь-глицериновый альдегид, из 0-аллозы 0-рибозу и т. п. [96]. [c.47]

С(5). Деструкцией по Г. Фишеру 0-глюкоза может быть переведена в О-арабинозу. Озотрназол последней при окислении тетраацетатом свинца образует двуокись углерода за счет интересующего нас атома [c.54]

По этому методу О-глюкозу обрабатывают ацетоном в присутствии серной кислоты и получают 1,2-моноацетон-0-глюкозу (ХУП1), которую окисляют в бензольном растворе тетраацетатом свинца до [c.79]

Природа других заместителей. Уже отмечалось, что присутствие в пиранозном кольце гидроксильной группы при Сг и ее конфигурация могут значительно влиять на величину (О ОН), Хорошо известны также [50в] различия в характере аномерного равновесия между гомоморфными тетраацетатами пентоз и пентаацетатами гексоз, Например, в равновесии при 25 С между, а- и ртаномерами 1,2,3,4,6-пеи-та-0-ацетил" D-глюкозы (23) доля а-аномера [69] [c.99]

См., однако, работы [70] и [71]. Доля а-аномера в случае 1,2,3,4,6-пента-О-ацетил В-галактозы также составляет [69] лишь 78%, что привело к предположению [70] о стернческом взаимодействии между т-рамс-диэкваториальными заместителями при Сд и Сб в производных глюкозы, которое ведет к возрастанию уплощения пираноидного кольца и уменьшает стерическое взаимодействие аксиальной группы при аномерном атоме углерода. Хотя этот эффект может действовать и в тетраацетатах пентоз и пентаацетатах гексоз, он, по-видимому, не является существенным в метилгликозидах. Исследования этих соединений показали [72], что доля а-аномеров в метил-о-ксилопиранозиде и метил в-глю-копиранозиде при равновесии составляет 67 и 69% соответственно (см. табл. 5.4 в разд. 5.3). [c.100]

Напишите структуры участвующих в превращениях ссединений и механизм реакции с 2,4-диэтоксипиримидином. Почему взаимодействие тетраацетата 1-бромглюкозые 2,4-диэтоксипиримидином не приводит к образованию 6-этокси-1-(тетраацетил-о-глюкозил)пиримидона-2 [c.138]

Предположение о существовании некоторого числа элементарных звеньев в открытой форме основывается на известном факте возможности изменения глюкозидной связи 1,5 в моносахаридах. Разрывом этой связи объясняются мутаротация моносахаридов, образование меркапталей а/-формы, получение гептаацетален а/-глюкозы, ацетилирование тетраацетата л-метилглюкозида . [c.20]

При ферментативном гидролизе могут отщепляться также ацетильные группы, содержащиеся как в углеводной части молекулы, так и в агли-коне. Примером может служить построенный, по первому типу -D-глю-козид строфантидина (XIV R=H) и его тетраацетат (XIV R=A ), при гидролизе которых Fusarium Uni образуются строфантидип (XV) и D-глюкоза (XVI). Отщепление как D-глюкозы, так и ацетильных остатков [c.197]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетраацетат р глюкозы: [c.18] [c.312] [c.444] [c.651] [c.315] [c.345] [c.124] [c.400] [c.401] [c.138] [c.474] [c.507] [c.18] [c.35] [c.515] [c.534] [c.637] [c.159] [c.134] [c.194] [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология