Бромистый дейтерий

Дейтерообмен. Результаты опытов [11], в которых происходил обмен дейтерия из бромистого дейтерия с атомами водорода бутанов при изомеризации в присутствии бромистого алюминия, подтвердили механизм цепной реакции с образованием иона карбония. Предполагается, что обмен происходит в то время, когда бутаны находятся в виде соответствующих ионов карбония. При. тщательной очистке от олефинов обмен происходил в ничтожно малой степени. [c.19]

Получение бромистого дейтерия ОВг описано литературе". [c.146]

Получение бромистого дейтерия DBr описано литературе [c.144]

Этот механизм подтверждается тем, что при изомеризации бутанов в присутствии бромистого алюминия и бромистого дейтерия происходит дейтеро-водородный обмен 1101]. В отсутствие алкенов дейтеро-водородный обмен почти не протекает. [c.89]

Однако при прибавлении бромистого дейтерия два изомерных олефина давали разные продукты [c.265]

Неравноценность атомов водорода в молекуле органического вещества проявляется при водородном обмене с жидким бромистым дейтерием в гораздо большей степени, чем при обмене с жидким дейтероаммиаком, катализируемым амидом калия. [c.437]

Эти примеры дают нредставление о том, как обменные реакции с участием жидкого бромистого дейтерия могут быть использованы для дейтерирования органических веществ. [c.437]

Иные ошибки, возникающие при измерении относительной распространенности пары ионов, связаны с адсорбцией на стенках соединительных трубок и в самом резервуаре или с реакциями со стенками или соединением, адсорбированным на них. Адсорбция играет серьезную роль при исследовании смесей, например, содержащих компонент с полярными группами, обладающий избирательной адсорбционной способностью. Последствия реакции со стенкой очевидны реакция с адсорбированным соединением может вызвать осложнения как при исследовании смесей, так и при изучении распространенности изотопов по одному соединению. Например, смесь бромистого дейтерия и бромистого водорода легко обменивается водородом на стеклянных стенках на пути между натекателем и ионизационной камерой. Наблюдаемое начальное отношение ОВг/НВг очень мало, а затем оно медленно растет с увеличением количества образца, прошедшего через соединительную трубку. В то же самое время фоновые пики воды начинают медленно расти благодаря увеличению пиков-ОгО, а это в свою очередь влияет на любой подобный образец, как, например, НВг, который может быть введен позднее. Аналогичные эффекты играют важную роль в аналитической работе, особенно в процессе изучения смесей, содержащих малые количества некоторых компонентов, так как адсорбция или нежелательные реакции могут привести к тому, что они не будут обнаружены. [c.79]

Бромистый дейтерий синтезируют так [51] [c.34]

Коэффициент распределения дейтерия между связью С — Н и связью С — Вг при комнатной температуре (а = 3,1) [52] значительно больше коэффициента распределения дейтерия между связями С - - Н и N — Н (а = 0,9) [53], т. е. при обработке органического вещества жидким бромистым дейтерием дейтерий более полно используется, чем при работе с жидким дейтероаммиаком. [c.34]

Водородный обмен с жидким бромистым дейтерием очень сильно катализируется бромистым алюминием . При концентрации, соответствующей содержанию —10" молей АШгз на 1000 г ВВг, водород бензола обменивается неизмеримо бы- [c.42]

Обе стадии в данном процессе следуют правилу Марковннкова. Так, например, при присоедипении НХ к алкину с концевой тройной связью протон вступает к концевому углеродному атому (первый прплгер, приведенный выше). Присоединение бромистого дейтерия к пропипу протекает таким же образом [c.364]

При изучении стереохимии реакций радикального присоединения обнаружено, что происходит преимущественно транс-присоединение. Например, при температуре от —60 до —78° С бромистый дейтерий с1гереоспецифич-но присоединяется к двум изомерам бутена-2 цис-бу-тен-2 дает трео-З-дейтеро-2-бромбутан, а транс-олефми образует эритро-продукт [8] [c.199]

Точно также способность к реакции изотопного обмена углеводородов резко возрастает в кислых растворителях углеводороды легко обменивают водород на дейтерий в серной кислоте, в бромистом дейтерии и особенно во фтористом дейтерии. Следует при этом отметить, что скорость дейтери-рования, например бензола, резко возрастает (на 4 порядка) при переходе от бромистого водорода (D = 6) к фтористому водороду (D = 175). [c.566]

Водородный обмен с жидким бромистым дейтерием очень сильно катализируется бромистым алюминием. При концентрации —10 мол А1Игд на 1000 г DBr водород бензола обменивается неизмеримо быст])о п[)и комнатной и очень быстро при низкой температуре за время охлаждения раствора и испарения растворителя (5—7 мин.) успевает установиться равновесное распределение дейтерия, соответствующее температуре — 50—70 [35, 36]. В отсутствие катализатора водород в бензоле обменивается с жидким DBr чрезвычайно медленно /с = 5 10"" сек при 20° [37]. Таким образом, хотя оценки являются пока очень грубо приближенными, видно, что скорости водородного обмена в органиче [c.224]

Обращает на себя внимание наблюдавшийся А. В. Веденеевым и М. Г. Ложкиной [34, 40] обмен всех атомов водорода фенола и его эфиров с жидким фтористым дейтерием в отличие от обмена с бромистым дейтерием, который ограничивается только тремя атомами водорода ароматических колец. Следовательно, с DF обмен происходит легче, чем с DBr (см. табл. 5). [c.227]

Водородный обмен с жидким бромистым д е й т е р и е м. Жртдкий бромистый дейтерий получают синтезом из элементов [c.437]

При проведении обменных реакций с жидким бромистым дейтерием полностью обменивается водород в ароматических углеводородах нафталине , антрацене, фенантрене, нирене. Водород бензола обменивается с жидким бромистым дейтерием очень медленно, но в присутствии бромистого алюминия обменная реакция происходит мгновенно . [c.437]

Например, если на октадейтеронафталин подействовать в течение короткого времени жидким бромистым дейтерием, вымывают а-атомы дейтерия и получают р-тетрадейтеронафталин . [c.437]

Следует также отметить, что нередко вещества, которые могут быть синтезпрованы или приготовлены иным способом, удается легче получить при помощи сжиженных газов. Так, в настоящее время октадейтеронафталин можно синтезировать из ацетилена (стр. 435), приготовить двумя способами изотопным обменом с дейтеросерной кислотой (стр. 437), а также обменом с Са (0В)2, обменом с жидким бромистым дейтерием (стр. 439) и с дейтероаммиаком при катализе амидом калия (стр. 438). В последнем случае равновесие обменной реакции достигается (при Скнп2= =0,1 н.) через 10 мин. при комнатной темиературе. [c.439]

Важным достоинством обменной реакции с жидким бромистым дейтерием (которая продолжается около суток) является высокий коэффициент распределения дейтерия (а =3) в пользу органического вещества. В связи с этим сокращается число повторных дейтерирований и предъявляются менее высокие требования к изотопной чистоте дейтерирующего реагента. [c.439]

Бромистый галлий и индий принадлежат к числу активных катализаторов изотопного обмена водородом между бензолом и бромистым дейтерием. Активность падает в ряду А1Вгз > [c.293]

В результате широких исследований реакций изотопного обмена водорода в неводных растворах, осуществленных в лаборатории изотопных реакций Физикохимического института имени Л. Я. Карпова, установлено, что многие углеводороды растворимы в жидком дейтероам-миаке и в жидком бромистом дейтерии и что в присутствии соответствующих катализаторов происходит обмен водорода на дейтерий растворителя. Подробное изучение реакционной способности углеводородов при обменных реакциях [c.33]

Если использовать сухие бром и дейтерий, в котором присутствует очень мало протия, то удается получить бромистый дейтерий высокой степени изотопной чистоты. [c.34]

Таким образом, степень изотопной чистоты препарата в значительной мере зависит от способа его получения. В принципе, с помощью жидкого бромистого дейтерия можно приготовить дейтериро-ванный углеводород более чистый в изотопном отношении, чем с помощью дейте-роаммиака, синтезированного по уравнению (1). [c.34]

В дейтеротолуоле (препарат № 1), полученном в результате обменной реакции между толуолом и жидким бромистым дейтерием в присутствии катализатора — бромистого алюминия, на дейтерий замещаются атомы водорода в ароматическом кольце, а метальная группа не затрагивается (СеОбСНз). В результате же обменной реакции между толуолом и жидким дейтероаммиаком в присутствии амида калия получается полностью дейтерированный толуол (СеОбСОз) (препарат № 2). [c.100]

А. И. Шатенштейн [561 изучил а, со-дифенилалканы в типичной электрофильной реакции — дейтерообмене. Первая строка таблицы показывает число обменивающихся атомов водорода кольца в среде бромистого дейтерия за час, вторая— 30 шесть часов [c.118]

Заметим, однако, что скорость дейтерообмена бензола с жидким фюристым дейтерием ( 25° = 1 Ю-з) на четыре порядка выше, чем с жидким бромистым дейтерием (, 0 =5. 10-8) (см. [251], стр. 3(64). [c.36]

Хорошей иллюстрацией высказанного положения являются результаты работ А. И. Шатенштейна, изучавшего подвижность атомов водорода в органических соединениях путем измерения скорости обмена водорода на дейтерий [11]. Обмен был изучен в различных условиях в щелочной среде—в растворе жидкого дейтероаммиа-ка, в присутствии основания—амида калия (нуклеофильный реагент) и в кислой среде—в растворе жидкого бромистого дейтерия (0 +—Вг -), в котором действующим агентом являлся положительно поляризованный атом дейтерия (электрофильньш реагент). [c.283]

Различную подвижность при дейтерообмене проявляют также атомы водорода в боковой цепи и в ядре жирно-ароматических углеводородов. В толуоле в щелочной среде значительно легче протекает обмен наиболее протонизированных атомов водорода метильной группы, в жидком бромистом дейтерии—атомов, водорода бензольного ядра. При наличии в молекуле жирно-ароматического соединения нитрогрупп—например в 2-нитро- и 2,4-динитротолуо-ле [12]—обмен атомов водорода метильной группы на дейтерий в присутствии оснований протекает еще легче,—для этого достаточно нагревания с тяжелой водой в присутствии щелочей. [c.284]

Постараемся приближенно оценить, насколько ускоряется обменная реакция, если вместо воды воспользоваться разными кислыми растворителями. Согласно Смолу и Вольфдену [17], нагревание раствора фенола в тяжелой воде нри 100° вызывает обмен двух атомов водорода ароматического кольца через 400 час., т. е. в расчете на три атома водорода к = 10 сек . По измерениям Коицуми [18] в 0,5 N растворе соляной кислоты при 100° два атома водорода обмениваются через два часа к = 10 сев ). Работой ЛИР [19] показано, что с жидким бромистым дейтерием четыре атома водорода в феноле обмениваются неизмеримо быстро даже при комнатной температуре. Столь же быстро идет реакция между ВВг и анизолом [19], тогда как, судя по измерениям Броуна [20], с ледяной уксусной кислотой анизол не обменивает водород даже при нагревании (90°) в течение двух суток. Добавление серной кислоты (0,1 N раствор в ледяной уксусной кислоте) вызывает при тех же условиях обмен более двух атомов водорода. С жидким ВГ водородный обмен происходит еще гораздо энергичнее, чем с ВВг [21]. Например, в молекуле дифенилового эфира даже через 150 час. с жидким ВВг обменивается не более шести атомов водорода, а с жидким В Г уже через 3 часа все десять атомов водорода замещаются на дейтерий [22]. В табл. 5 приводится число атомов водорода (п), обменивающихся в молекуле вещества за время т. Примем, что энергия активации реакции водородного обмена между СеНбОН и ВаО равна 30 ккал мол [18], [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология