Кобальт изотопный обмен

Активность окиси хрома в отношении изомеризации и отсутствие активности у окислов двух ближайших соседей хрома по периоду (ванадия и марганца) соответствует первому максимуму на графике зависимости каталитической активности окислов металлов четвертого периода от положения их в ряду в реакциях изотопного обмена молекулярного водорода и дейтерия, дегидрирования (пропана и циклогексана) и диспропорционирования циклогексена [22, 94]. Разница заключается в том, что при переходе от хрома к ванадию или марганцу каталитическая активность окислов в перечисленных выше процессах снижается, а в изомеризации она исчезает совсем. Своеобразие реакции изомеризации по сравнению с изотопным обменом и дегидрированием проявляется также в том, что следующие два максимума активности, отвечающие окислам кобальта и цинка, в реакции изомеризации не воспроизводятся, вместо них наблюдается лишь один небольшой максимум на окиси железа, которая сама по себе малоактивна и используется только вместе с окисью алюминия. Каталитическая активность окислов всех остальных металлов четвертого периода от меди до мышьяка в реакции изомеризации не проявляется. [c.28]

Сопоставление скоростей должно, конечно, проводиться при равных степенях заполнения поверхности катализатора адсорбированным азотом. Соответствующая обработка экспериментальных данных, приведенная А. И. Горбуновым, показала, что на железе, как чистом, так и про-мотированном окисями калия и алюминия, скорость изотопного обмена в молекулярном азоте приблизительно в десять раз ниже скорости синтеза аммиака, что свидетельствует о справедливости механизма Темкина — Пыжева [23]. Пониженная, по сравнению с синтезом, скорость обмена указывает на ограниченную подвижность адсорбированных атомов азота.. В случае кобальта скорость обмена близка к скорости синтеза, для никеля же скорость обмена почти в 100 раз превышает скорость синтеза. Это можно было бы объяснить, в соответствии со схемой Хориути и сотр. [24], малой скоростью стадии гидрирования адсорбированного азота, но надо признать маловероятным предположение о меньшей скорости гидрирования адсорбированного азота на никеле по сравнению с железом. Возможно, что на никеле изотопный обмен молекулярного азота протекает не по адсорбционно-десорбционному, а по цепному механизму и его скорость может быть значительно больше скорости адсорбции. [c.136]

При изучении реакций изотопного обмена следует иметь в виду, что они обнаруживают высокую чувствительность к воздействию таких факторов, как каталитическое действие материала стенок сосуда, света, следов посторонних загрязнений и др. Так, например, установлено, что скорость реакции электронного обмена между этилендиаминовыми комплексами двух-и трехвалентного кобальта ([Со(еп)зР+ и [Со(еп)зР+) возрастает в присутствии стекла, парафина, полистирола, никеля и замедляется в присутствии поливалентных катионов. Изотопный обмен между четырех- и шестивалентным ураном при освещении лампой мощностью 300 вт ускоряется примерно в 20 раз по сравнению с реакцией, проводимой в отсутствие света. [c.206]

Обратимостью этой стадии объясняется то, что эти кобальто-гидридные комплексы способны катализировать и изомеризацию олефинов, и изотопный обмен между атомами дейтерия и водорода в олефине. Из-за необходимости вакантного координационного центра и изотопный эффект, и изомеризация олефина тормозятся при более высоких парциальных давлениях СО. [c.103]

Изучено разделение изотопных молекул водорода на синтетических цеолитах в кобальтовой ионообменной форме, полученных ионным обменом с ЫаЛ и содержавших 3,69 4,57 5,85 8,17 11,00 14,20 вес.% окиси кобальта. Это соответствует степеням замещения ионов натрия на ионы кобальта от 20,7 до 86,6%- [c.452]

Ацетилен, HjO, СО Ацетилен, этанол,СО Реак я-Нг Циклогексан, Dj Акриловая кислота Этилакрилат ции с участием орто-пара-К о-Н, Изотопный обмен с Продукты обмена Со на силикагеле, галогениды кобальта на силикагеле, нафтенаты кобальта [13] молекулярного водорода онверсия водорода 1 Со [17, 18] молекулярным водородом Со (напыленные пленки) 0—180° С [21] [c.51]

Со(Ыру)2(СМ)2, Со(Ь1руХСН)з И Со(СЫ)б , причем последний преобладает при соотношениях СМ Со > 6. Растворы поглощают водород в количестве 10% от теоретического при СЫ Со = 2 и 90% при СМ Со > 6. Наиболее активным катализатором гидрирования, по-видимому, является НСо(ЫруХСМ)з. Исследование кинетики гидрирования, а также данные по изотопному обмену свидетельствуют о том, что процесс протекает по уравнениям (27) — (29) и включает промежуточное образо-, вание органических производных кобальта. Такой механизм сходен с механизмом гидрирования бутадиена, катализируемого НСо(СМ)1 , и отличается от механизма восстановления стирола в присутствии этого же соединения. [c.20]

Разделение изомеров кобальта. Изомеры Со и Со разделяются с применением исходного комплексного соединения Кз[Со(С204)з] ЗНгО, в котором центральный атом не способен к изотопному обмену с другими формами кобальта. Активные атомы Со , которые покидают комплекс, существуют в водных растворах как катионы Со +. После определенного времени накопления они отделяются от исходного вещества поглощением на катионообменной смоле [14]. [c.309]

Каталитическое влияние Си(П) на гидролиз и изотопный обмен кислорода в эфирах аминокислот исследовали также Бендер и Тарн-квист. Меривезер и Вестхеймер изучали каталитическое влияние ионов меди (II), никеля (II) и кобальта (II) на реакции гидролиза амидов [c.363]

Результаты исследований обмена СО-лиганда Со2(СО)8 на окись углерода, меченную по углероду, показали, что все восемь карбонильных групп обмениваются с одной и той же скоростью. Обмен протекает очень быстро уже при комнатной температуре и не зависит от концентрации окиси углерода [1556, 1559]. Легко также происходит изотопный обмен у карбонилнитрозила кобальта Со(СО)зКО [302] и у металлических производных типа М [Со(СО)4]з <М = С(1, Нд) [1572], ВзЗпСо(СО)4 (В = Ме, РЬ) и др. [1556]. [c.119]

Приведены и проанализированы новые и полученные ранее экспериментальные данные по скоростям реакций, катализируемых ферритом кобальта. В качестве модельных реакций использовали адсорбцию и десорбцию кислорода, разложение HjOi и N 0, изотопный обмен углерода между GOj и СО, изотопный обмен между Hj и Dj. Катализаторами служили образцы феррита с различным соотношением Со и Fe. Результаты исследования показали, что при соотношении компонентов феррита, близком к стехиометрическому, скорости реакций в окислительном режиме имеют максимальное значение, а в восстановительном — минимальное. Так как отношение количеств Со/Ре связано с распределением катионов и катионных вакансий в кристаллической решетке, можно утверждать, что полученные данные говорят в пользу соблюдения строгого кристаллохимического соответствия между структурами адсорбента в лимитирующей стадии реакции и адсорбционного слоя. Обсуждены атомистические возможности для этого и проведен анализ наиболее вероятного распределения ионных вакансий, возникающих в адсорбционном слое в процессе катализа. Высказана мысль о необходимости учета топохимических закономерностей при исследовании химической реакционноспособности твердых поверхностей. [c.499]

Нами были приготовлены различные хромиты, содержащие активные катионы (медь, никель, цинк и кобальт), и разработаны методы получения тио-и селенохромитов с достаточно высокой удельной поверхностью. Кроме того, мы изучили изменение электропроводности в результате замещения, причем оказалось, что эта величина убывает в ряду 0- 3->8е. Была также измерена каталитическая активность полученных веществ в различных модельных га-з"Ьфазных реакциях, таких, как изотопный обмен водорода с тяжелой водой, дегидрирование изопропилового спирта и конверсия метанола. Полученные результаты были аналогичными для всех трех реакций, но различались в зависимости от природы катиона в хромите. Установлена также корреляция между активностью и электропроводностью образцов. [c.228]

Со(ОН)2, СО о-Нз Нз, Оз Карбонил кобальта Реакции с уч о-п-Конве п-Н, Изотопный 1 Продукты обмена Карбид Р1З (5% Рс1) в бутаноле, в атмосфере Нз, 50 бар, 55° С, Нз СО=1 1. Выход 94% [381] астием водорода .рсия водорода Р(1—Ли (сплав). С увеличением содержания Р(1 активность катализатора растет [356] Р(1—Мп (сплав) 91—219° С [382] обмен водорода 1 Р(1 в 1 н. Н.,8 4 [3831 [c.794]

Лауронитрил, СЮа, СО Пирролидин, бутиловый спирт Додекантиол, NHs Замещ Изотопны С О, СОа Кондет а-Бутилпирролидин (I), N-бутилпирроли-дин (II), НаО Сульфид кобальта 140 бар, 70—300° С. Выход 88% [934]. См. также [935] ение й обмен Со 43—573 тор, 270—700° С, максимальная активность у N1, Р1, Со, РезОй менее активны Си, А не активно [474]= ация Со 200 бар, 200° С, I образуется в присутствии NHз, II — в его отсутствие [826] [c.783]

Интерпретация кинетики реакций между двумя типами ио нов металлов В и 23 особенно трудна, так как обе центральные группы могут образовывать комплексы с лигандом А. Кинетикг изотопного обмена между двумя ионами одного металла в разновалентных состояниях подробно обсуждается Амфлетом [1]. Странксом и Уилкинсом [57]. Это реакции первого порядка относительно общих концентраций группы В н 5В, Подобная кинетика наблюдалась для окислительно-восстановительных реакций между ионами различных металлов, например для систем кобальт(Н1) — таллий(1) [2] и железо(П1)—олово(П) [20]. Если ступенью, определяющей скорость указанных обменных и окислительно-восстановительных реакций, является [c.365]

В случае N1(00)4 и Со2(СО)й [6] реакции изотопного обмена протекают быстро и имеют нулевой порядок по концентрации окиси углерода. Все карбонильные группы в Со2(СО)у обмениваются с одинаковой скоростью. Высказано предположение [10], что механизм реакции изотопного обмена окиси углерода для Со2(СО)8 включает образование октакарбонила кобальта (ОС)4Со—Со(СО)4, который не содержит мостиковых СО-групп и в заметной концентрации присутствует в растворе при комнатной температуре (см. разд. IV). Эту гипотезу подтверждают экспериментальные данные по Hg o2( O)8, который также содержит только связи металл—металл. В данном случае происходит быстрый обмен карбонильных групп, и скорость обмена не зависит от концентрации окиси углерода [10]. Обмен СО-групп в Ре(С0),5 происходит очень медленно [5], причем, согласно опубликованным данным, полупериод обмена составляет при комнатной температуре свыше [c.58]

Со(ОН)2, СО о-Нз Нг, D, Карбонил кобальта Реакции с уч о-п-Конве п-Щ Изотопный 1 Продукты обмена Карбид Pd (5% Pd) в бутаноле. в атмосфере На, 150 бар, 55° С, На СО=1 1. Выход 94% [381] астием водорода рсия водорода Pd—Ли (сплав). С увеличением содержания Pd активность катализатора растет [356] ра—Мп (сплав) 91—219° С [382] обмен водорода ] Pdi в 1 н. Н.г5 4 (383) [c.794]