Пиперидин реакция с бензальдегидом

Реакция бензальдегида с малоновым эфиром в присутствии пиперидина (реакция Кновенагеля) [c.330]

Синтез замещенных 4-окси-3-циннамоил-6-метилпиронов-2 осуществляется конденсацией дегидрацетовой кислоты [1] с бензальдегидами в условиях реакции Кляйзена-Шмидта. Конденсация дегидрацетовой кислоты с бензальдегидами изучена мало. Впервые она была проведена в спиртовом растворе щелочи [2], позднее в хлороформном растворе в присутствии пиперидина 3 и совсем недавно в пиридине в присутствии пиперидина 4]. Нами осуществлен синтез и разделение вещества на геометрические изомеры. [c.92]

Однако реакционная способность метильных групп 2- и 4-пиколинов значительно ниже таковой в метилкетонах. Обычно конденсация николинов требует жестких условий — наличия катализатора (хлористого цинка) и высокой температуры (180—230°). В соответствующих иодметилатах метильные группы более реакционноспособны, так как связь — Ы=СН — более поляризована. Так, например, смесь иодметилата 2-пиколина, бензальдегида и небольшого количества спирта в присутствии нескольких капель пиперидина образует кристаллический продукт реакции при выдерживании при комнатной температуре [6] [c.468]

Количество пиперидина, которое берут для реакции, зависит от содержания бензойной кислоты в бензальдегиде оно должно несколько превышать количество, необходимое для нейтрализации бензойной кислоты. На 1 г кислоты требуется около 1,2 ял пиперидина. [c.502]

Гетероциклические амины реагируют с бензальдегидом, образуя Ы,Ы -бензальдиимины, с выделением 1 моль воды на 2 моль амина. Ы,М -Бензальдипиперидин, плавящийся при 83 °С, оказался продуктом реакции пиперидина с бензальдегидом, взятых в мольном соотношении, рекомендуемом аналитической методикой. По литературным данным, температура плавления этого соединения колеблется между 78 и 81 °С [23—25]. По-видимому, пиперазин и морфолин реагируют подобным же образом, так как в обоих случаях отношение воды к амину оказалось равным 1 2. [c.441]

Кастан дал описание первого каталитического отверждения продукта для эпоксидных смол с применением неорганических илп органических оснований. В качестве оснований применялись щелочи, окись кальция, амид натрия, вторичные амины, особенно диэтиламин, дибутиламин, пиперидин, третичные амины, например, триметиламин, триэтиламин, и производные этих аминов, такие, как пиперидинбензоат, пиперидиновая соль пентаме-тнлендитпокарбаминовой кислоты, диэтиламинодиэтилдитиокарбо-нат и п одукт реакции пиперидина и бензальдегида. Для отверждения требуется 0,1—5% отвердителя от веса смолы. Отверждение идет, напри.мер, следующим образом [c.597]

Гетероциклические амины реагировали с бензальдегидом с образованием, Л/,Л/ -бензальдииминов, причем на каждые 2 моля амина выделялся 1 моль воды [35]. Так, например, с пиперидином реакция протекала следующим образом [c.351]

Оба амина оказались бесцветными, как вода, жидкостями с запахом, напоминающим пиперидин или дибутиламин, при соприкосновении с воздухом быстро окрашиваются. Дают сильную карбиламиновую реакцию. Способны бензоилироваться, конденсироваться с бензальдегидом. [c.134]

Было пoкaзaнo что именно соли пиперидина, а не свободное основание, действуют в качестве катализатора в реакции Кновс-нагеля. При проверке в случаях применения бензальдегида, содержащего менее 0,2% бензойной кислоты, был получен выход только в 71%. [c.502]

Задача 29.31. а) Малоновый эфир реагирует с бензальдегидом в присутствии пиперидина (вторичный амин, разд. 36.12) с образованием соединения с формулой i2Hi,04. Что это за вещество и как оно образуется (Эта реакция служит примером реакции Кнёвенагеля. Проверьте ваш ответ в задаче 27.31, стр. 827.) б) Какое соединение будет получено, если продукт (а) подвергнуть последовательно гидролизу, подкислению и нагреванию [c.874]

Тиамин-тиол (И) вступает в реакцию с альдегидами (ацетальдегидом, бензальдегидом, фурфуролом и др.), т. е. в аналогичную реакцию, протекающую между тиамином и альдегидами в присутствии триэтиламина (с. 379) реакция сопровождается замыканием ациклической части молекулы в пергидрофуротназоловый цикл и вступлением заместителя в положение 2 этого цикла [43] — см. формулы XIII и XVII. Первоначально перед прибавлением бензальдегида или другого альдегида к тиамин-тиолу в виде натриевой соли в среде толуола или спирта в раствор пропускают двуокись углерода [43]. Подобная реакция имеет место для тиамин-тиола (И) с морфолином, пиперидином или диалкилфосфитами [46]. [c.390]

Получение бензилпиперидина из бензальдегида и муравьинокислого пиперидина 20 г пиперидина, 24 г бензальдегида и 40 см муравьиной кнслоты иагревают 3—4 часа при 180°. Основание, выделенное щелочью в свободном со-стоннии, перегоняют в вакууме при 40 мм давления при 145—147°. Очищенное черей хлоргидрат оно кипит при обыкновенном давлении прн 248°. Выход превосходный. Реакция соответствует схеме [c.521]

Ранее в этой главе был описан синтез пиперидинов и пипиридо-нов из бутадиена и оснований Шиффа или изоцианатов в присутствии палладиевого катализатора [см. схемы (4.24), (4.25)]. Аналогичным образом в присутствии катализатора, полученного из я-аллилпалладийхлорида, трифенилфосфина и феноксида иатрия, бутадиен реагирует с бензальдегидом, давая соответствующий пиран [54], [схема (4.60)]. Реакция формальдегида с бутадиеном дает смесь пиранов в соотношении 2 1 [55] [схема (4.61)]. [c.163]

Кновенагель [68] установил, что конденсации также гладко протекают в том случае, когда применяют не отдельно альдегид и пиперидин, а продукт их реакции, например бензилиден-дипиперидин при этом свободный альдегид отсутствует. Из этого он сделал вывод, что конденсация, например, бензальдегида с ацетоуксусным эфиром осуществляется в две стадии (I) [c.37]

Отсюда следует, что максимума не будет, если р,. не отрицательная величина-и не большая по абсолютному значению, чемр , которая должна быть положительной. Противоположные условия будут вызывать минимум. Конечно, максимум или минимум могут выходить далеко за реальные значения о. Несколько примеров приведены на рисунке. Большинство реакций конденсации дают линейную зависимость Гаммета, в том числе те, которые имеют стадию, определяющую скорость. Огата [83] нашел значение 2,25 для р в конденсации Перкина. Нойс приписывает слабое влияние заместителей на скорость катализируемой кислотой конденсации метилэтилкетона с бензальдегидом противоположным воздействием на их основность альдегида и на скорость атаки енола протонированными формами [104]. Скорость катализируемой пиперидином конденсации диэтилмалонового эфира с бензальдегидом в керосине пли изопропиловом спирте понижается как положительными, так и отрицательными заместителями, возможно, согласно уравнению (27) [105]. С другой стороны, максимум может быть результатом нелинейных зависимостей Гаммета [106] для нескольких стадий в сложном механизме, если даже есть стадия, определяющая скорость (см-рисунок). [c.173]

Реакция Кневенагеля может быть иллюстрирована синтезом диэтилового эфира бензальмалоновой кислоты из бензальдегида и малонового эфира в присутствии пиперидина (СОП, 3, 501 выход 91%). [c.438]

Взаимодействие 3,5-диалкилзамещенных бензальдегидов в условиях модифицированной реакции Кневенагеля с (5-К -тиенил-2)- или (5-К -тиенил-3)уксусной кислотой в присутствии пиперидина (140 °С, 2.5 ч) [68,69], а также с (3-метил-1Н-пиразолил-5)уксусной кислотой в присутствии пиперидина и уксусной кислоты (молярное соотношение 1 1 0.1 0.1) в толуоле (кипячение, 24 ч) [70] приводит с выходами 50-60 % соответственно к 2- или 3-[(8-(4-гидрокси-3,5-диалкилфенил)ви-нил]-5-К -тиофенам (63) и 5-[/3-(4-гидрокси-3,5-диалкил фенил) винил]-3-метил-1Н-пиразолам (64). [c.72]

Образование арилнитроалкенов нз арилнитроалканолов является равновесной реакцией, которая может быть смещена в сторону образования непредельного нитросоединения азеотропной отгонкой воды по методу Дина-Старка. Указанный метод был впервые использован для измерения скорости реакции конденсации бензальдегида с фенилнитрометаном, катализируемой пиперидином, а также при конденсации 3,4-л1етилендиокси- и 4-диметиламинобензальдегидов с нитрометаном. [c.43]

Патай и Шварц [40] сообщили, что реакция соединения XIII с бензальдегидом в присутствии пиперидина в этаноле приводит к эфиру XIX с выходом 70%. Тот же эфир был получен ранее Пудовиком и Лебедевой [26] нагреванием соединения XIII с бензальдегидом в присутствии уксусного ангидрида (в сущности это условия реакции Перкина). Патай и Шварц нашли, что диэфир XIX в присутствии едкого кали гидролизуется до коричной кислоты, что указывает на потерю фосфонатной группы. Они также показали, что при использовании в этой реакции в качестве карбонильной компоненты п-нитробензальдегида сразу же получается этиловый эфир п-нитрокоричной кислоты с выходом 83%, т. е. в этом случае гидролиз не требуется. [c.224]

Наилучшими условиями проведения реакции сульфометилирования амидов является шестичасовое нагревание при 185° С смесп амнда с избытком бисульфитного производного формальдегида в отсутствие воды или трехчасовое нагревание в водной среде при соотношении амид бисульфитное производное вода 1 5 10 [704]. Реакцию можно проводить также за 13 ч в ксилоле при 155° С. Время реакции может быть существенно уменьшено при использовании как катализаторов вторичных аминов, например пиперидина или днцпклогексиламина [333, 432]. Прибавление к реакционным смесям свободных жирных кислот или их щелочных солей ведет к значительному снижению вязкости смесей в конечной стадии процесса (являющейся в противном случае относительно большой) [18]. Такие реакционные смеси могут использоваться в качестве моющих веществ непосредственно или после очистки [279]. В приведенных выше случаях для реакции использовали бисульфитное производное формальдегида подобные реакции описаны и для бнсульфитных производных ацетальдегида [333, 700], ацетона [333, 700], бенз-а.льдегида [333], но выходы в этих случаях ниже, чем с бисульфитным соединением формальдегида [333]. С бисульфитными производными кротонового и коричного альдегидов, а также с бензальдегид-2-суль-фонатом натрия амиды дают дисульфонаты [543]. [c.227]

ЛГ,Л -Бензальдипиперидин с температурой плавления 83° был получен при реакции 1 моля пиперидина приблизительно с 3 молями бензальдегида. Для точки плавления этого соединения были найдены значения в пределах от 78 до 81° [38—40]. [c.351]

Окислительное расщепление. Фенилалкиламины, содержащие в а-положе-нии к бензольному кольцу атой кислорода и в Р-доложеиии — атом азота, способны окисляться с образованием метиламина, бензальдегида и ацетальдегида. Последний обнаруживается реакцией с пиперидином и нитропруссидом натрия [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология