Галлий модификации

ГАЛЛИЯ ОКСИДЫ. Сесквиоксид Ga Oj-белые кристаллы. Наиб, устойчива Р-модификация с моноклинной решеткой типа e-AljOj (а = 1,223 нм, Ь = 0,304 нм, с = = 0,508 нм, Р 103,7°, 2 = 4, пространств, группа С2/ш) т. пл. 1725 С плотн. 5,88 г/см С 92,18 Дж/(моль-К) ДЯ2б [c.482]

Во всех указанных случаях (дР/дТ) > 0. Исключение составляют лишь Р — 7-кривые процессов плавления льда,висмута, галлия и некоторых сортов чугуна они имеют отрицательный угловой коэффициент. Этим объясняется, в частности, одна из аномалий воды, имеющая огромное практическое значение понижение температуры плавления льда с ростом давления. Эта аномалия в соответствии с принципом смещения равновесия обусловлена сжатием при плавлении. Она наблюдается лишь до 2200 атм выше этого давления AV меняет знак, ибо лед переходит в модификацию более плотную, чем вода . Исследования Бриджмена и Таммана показали, что лед существует в нескольких формах (см. рис. 52). [c.186]

Алюминий не растворяется в холодной концентрированной азотной кислоте, поскольку она быстро окисляет его, образуя нерастворимую в кислотах модификацию оксида алюминия. Галлий и индий, в отличие от алюминия, растворяются в концентрированной азотной кислоте. [c.434]

Металлохимия. Кристаллохимическое строение всех трех металлов различно. Галлий имеет орторомбическую решетку, индий — тетрагональную, а таллий обладает диморфизмом а-модификация ГПУ и /3-форма ОЦК. Ни один из обсуждаемых металлов не образует непрерывных твердых растворов с другими элементами Периодической системы. Между собой галлий с таллием дают расслоение в жидком состоянии, галлий с индием — ограниченные твердые растворы со стороны индия с эвтектикой, а индий с таллием — ограниченные твердые растворы с перитектикой. Из-за низких температур плавления области гомогенности со стороны металлов подгруппы галлия очень малы. Металлидов они образуют также сравнительно немного главным образом с щелочными, щелочно-зе- [c.345]

Свойства. Г,-светло-серый металл с синеватым оттенком, Расплав Г, может находиться в жидком состоянии прн т-рах ниже т-ры плавления в течение неск, месяцев. Кристаллич, решетка устойчивой модификации I (нли а см, табл, и рис,) образована двухатомными молекулами с длиной связи 0,244 нм, к-рые сохраняются и в жидком металле в парах Г, одноатомен. Из переохлажденного дисперги-ров, металла кристаллизуются неустойчивые модификации-р, V, 8 и е прн давлениях выше 1,14 и 3,0 ГПа обнаружены модификации соотв, II и III существуют также еше две метастабильные фазы Г, Конденсацией паров при 4,2 К получен аморфный галлий. Т. кип. 2205 °С плотность жидкого 6,0948 г/см Ср 26,07 ДжДмоль К) АН п 271 кДж/моль (О К) 55,, 40,81 ДжДмоль-К), Ур-иия температурных зависимостей давления пара над жидким в-вом, плотности и поверхностного натяжения [c.479]

СВОЙСТВА ПОЛИМОРФНЫХ МОДИФИКАЦИЙ ГАЛЛИЯ [c.479]

Галлий, индий и таллий имеют совсем разное строение. В обычной модификации галлия окружение каждого атома составляют атомы па расстояниях 2,47 А (один атом), 2,70 (два), [c.444]

Подобно AI2O3, ОагОз образует полиморфные модификации, по структуре аналогичные соответствующим модификациям А120з. Так, например, а-модификация ОзгОз (устойчивая в интервале температур 300—600° С) нмеет структуру типа корунда, а высокотемпературная -модификация — структуру типа G-AI2O3, в ней имеются атомы галлия, находящиеся как в тетраэдрическом, так и в октаэдрическом окру- [c.170]

Металлохимия. Кристаллохимнческое строение всех трех металлов различно. Галлий имеет орторомбическую решетку, индий — тетрагональную, а таллий обладает диморфизмом ос-модификация ГПУ и р-форма ОЦК. Ни один из обсуждаемых металлов не образует непрерывных твердых растворов с другими элементами Системы. Между собой галлий с таллием дают расслоение в жидком состоянии, галлий с индием — ограниченные твердые растворы со стороны индия с эвтектикой, а индий с таллием — ограниченные твердые растворы с перитектикой. Из-за низких температур плавления области гамогениости со стороны металлов подгруппы галлия очень малы. Кроме того, со многими металлами они образуют широкие области расслоения в жидком состоянии, особенно таллий. Металлидов они образуют такл е сравнительно немного главным образом с щелочными, щелочно-земельными и некоторыми переходными металлами. Интересно отметить, что в случае галлия и индия моно-халькогеииды на диаграммах состояния представлены более высокими дистектическими точками по сравнению с халькогенидами этих [c.166]

Соединения с кислородом. Окислы. Высший окисел ОзаОд белый. Получается окислением металла или нагреванием гидроокиси, сульфата, нитрата, оксалата и других подобных соединений галлия. Подобно окиси алюминия окись галлия образует несколько полиморфных модификаций. -Модификация со структурой типа корунда получается в результате разложения нитрата или гидроокиси галлия при 400—450°. Она отличается большой плотностью (6,48 г/см ). Быстрым нагреванием гидроокиси до 400—500°, а также гидротермальным синтезом [9] можно получить у -ОзаОз с кубической структурой типа шпинели. Разложением нитрата при 200—230° получают б-модификацию, отличающуюся малой плотностью ( 5 г/см ). Ее структура аналогична структуре окиси индия. Все эти модификации метастабильны и при длительном нагревании выше 1000° переходят в устойчивую моноклинную Р-модификацию, аналогичную по структуре 6-А120а с плотностью 5,95 г/см . Ее можно получить также гидротермальным путем при 300° и выше [I]. В ее структуре есть атомы галлия, находящиеся как в тетраэдрическом, так и в октаэдрическом окружении атомов кислорода. [c.227]

С е Л е н И д ы. Известно только три селенида галлия (рис. 44). Обычно их получают синтезом из элементов. Селениды галлия по сравнению с сульфидами характеризуются большей химической стойкостью и меньшими температурами плавления. Оз23ез образует темно-серые кристаллы, но в порошке он красный. Плотность 4,92 г/см . Для него известны три кристаллические модификации, из них а, существующая до 600", и V. образующаяся выше 800°, имеют дефектную неупорядоченную структуру сфалерита промежуточная (3-модификация с упорядоченной структурой кристаллизуется в тетрагональной решетке. [c.235]

Второй селенид ОаЗе — темно-красный или красно-бурый, плотность 5,03 г/см Для него известны две полиморфные модификации одна кристаллизуется в гексагональной слоистой решетке типа ОаЗ, другая — в ромбоэдрической решетке. Низший селенид Оз23е черный, плотность 5,02 г/см до настоящего времени исследован мало. Высший селенид галлия ОагЗез — родоначальник ряда селеногаллатов, аналогичных по составу тиогаллатам и обладают их подобными им свойствами. [c.235]

Германий обладает полупроводниковыми свойствами. Электросопротивление и подвижность носителей тока приведены для чистого мо-нокристаллического германия, обладающего только собственной проводимостью. Кристаллизуется он в кубической решетке типа алмаза. Очень хрупок, при комнатной температуре легко превращается в порошок. Твердость по шкале Мооса 6—6,5. Методом микротвердости было найдено значение 385 кг/мм . Такая высокая твердость в сочетании с хрупкостью делает невозможной механическую обработку германия. С повышением температуры его твердость падает выше 650 чистый германий становится пластичным. При высоком давлении получены еще три модификации германия, отличающиеся большей плотностью и электропроводностью. При плавлении он, подобно галлию и висмуту, уменьшается в объеме (- 5,6%). В парах масс-спектрографически обнаружены, помимо отдельных атомов, агрегаты, содержащие до восьми атомов. [c.155]

При плавлении распределение атомов галлия существенно и.чменяется — молекулы Сзг распадаются. Это сопровождается аномальным ростом энтропии, А5пл равна 18,5 Дж/К моль. И в результате образуется плотноупакованная структура с координационным числом, близким к 12. Ближайшее расстояние между атомами в среднем равно 0,27 / им. Отметим, что около точки плавления в жидком галлии обнаруживаются фрагменты кристаллической структуры. Они исчезают при нагревании жидкости на 15—20 выше температуры плавления [19]. Так как прн плавлении галлия координационное число увеличивается и плотность растет, то температура плавления галлия падает с повышением давления. При 1,2 ГПа появляется более плотная модификация ОаП. Кривая плавления этой модификации имеет положительную производную Т1йР. [c.199]

Металлохимия элементов V В-г р у п п ы. Ванадий, ниобий и тантал в любых комбинациях образуют друг с другом непрерывные твердые растворы, что отмечается также в системах, образованных этими ме галлами с изоструктурными (ОЦК) полиморфными модификациями других переходных металлов, не сильно отличающихся по электронному строению. Так, ванадий образует непрерывные твердые растворы с / -титаном, металлами подгруппы хрома, 6-марганцем, а-железом ниобий образует непрерывйые растворы в твердом состоянии с /3-модификациями всех металлов подгруппы титана, молибденом, вольфрамом и 7-ураном тантал ведет себя в этом отношении аналогично ниобию. В тех случаях, когда сочетание металлохимических факторов не благоприятствует полной взаимной растворимости, при взаимодействии с -металлами образуются ограниченные твердые растворы с широкими областями гомогенности. [c.431]

Соединения галлия (Ш), индия (Ш) и таллия (Ш). Подобно алюминию (III), для Са(П1), 1п(П1) и Т1(П1) наиболее характерны координационные числа 6, реже 4. Так, модификации СазОз по структуре аналогичны соответствующим модификациям А12О3 й кристаллах 1П2О3 и Т12О3 координационное число 1п и Т1 также равно 6. [c.504]

Первые экспериментальные данные, показавшие, что в ПЭВД имеются упорядоченные области, были получены Банном в 1939 г., обнаружившим в рентгенограммах, наряду с диффузным галло резкие дифракционные рефлексы. Картина рентгеновской дифракции ПЭВД оказалась сходной с картиной рентгеновской дифракции нормальных алкановых углеводородов, например jjH,,. Полученные данные показали, что ПЭВД, как и нормальные алкановые углеводороды, кристаллизуется в орторомбической кристаллической модификации со следующими параметрами элементарной ячейки а = 0,736 нм, Ь = 0,492 нм, с = 0,254 нм, имеющей пространственную группу симметрии Вскоре была обнаружена связь между [c.142]

Самую большую группу соединений с известными структурами образуют соединения типа МО (ОН), где М — алюминий, скандий, иттрий, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, галлий и индий. Ряд соединений МО (ОН), так же как гидроксиды трехвалентных металлов и оксиды М2О3 алюминия и железа, имеют а- и у-модификации. Так называемый p-FeO(OH), строго говоря, не является гидроксид-оксидом он имеет структуру а-МпОг и устойчив только в присутствии определенных ионов, таких, как С1 , внедренных в пустоты каркаса [3J. Темно-коричневый б-FeO (ОН), обладающий ярко выраженными магнитными свойствами, получают быстрым окислением Ре (ОН) 2 в растворе NaOH он имеет очень простую структуру, в основе которой лежит гексагональная плотнейшая упаковка О (ОН), а ионы РеЗ+ заселяют определенные пустоты. Результаты исследования магнитных свойств лучше согласуются со статистическим распределением ионов металла по всем октаэдрическим позициям, чем с частичной заселенностью некоторых тетраэдрических позиций, как предполагали ранее [4]. Структура Е-РеО(ОН) рассматривается ниже. [c.366]

Для соединений с формально двухвалентными галлием, индием или таллием имеются две простые возможности в соеди-ненци присутствует одинаковое количество М+ и М + (для ковалентного соединения М и М" ) или ионы (М—М) +, аналогичные Hg2- +. Было установлено, что в большинстве соединений реализуется первая возможность образование двуядерных ионов не доказано. Диамагнитный GaS [6] образует не ионные кристаллы, а содержит Ga, дающий с соседними атомами (lGa + 3S) четыре тетраэдрически направленные связи с образованием слоистой структуры (рис. 26.1). В этом отношении интересно сравнить строение GaS, где все атомы Ga эквивалентны, со структурой T1S (разд. 26.5), в которой имеется одинаковое число Т1(1) и Т1(П1). Длины связей в GaS составляют Ga—IGa 2,45 А, Ga—3S 2,33 А. Структура одной из четырех модификаций GaSe (рис. 26.1) совпадает со структурой InSe [7] (In—In 2,82А, In—3Se 2,64 А). [c.288]

Окислы галлия — ОагО, GaO и ОагОз- Наиболее устойчив при всех температурах нормальный окисел Ga20a — белый тугоплавкий (т. пл. 1900° С) кристаллический порошок, существующий в пяти модификациях (а, р, у, 6, е) [423, 1271]. ОагОз получают обезвоживанием гидроокиси ОагОз- НгО или прокаливанием нитрата либо сульфата галлия. Сильно прокаленная СагОз плохо растворяется в кислотах и основаниях подобно окиси алюминия. При нагревании в вакууме смеси ОагОз с металлическим галлием происходит образование темно-коричневого порошка Ga20. При окислении металлического галлия образуется GaO — соединение серого цвета, нерастворимое в воде, но растворимое в кислотах. GaO можно получить также восстановлением ОагОз водородом при 730—800°С. Оба низших окисла — сильные восстановители Eq системы Ga +/Ga + равен —0,65 в) восстанавливают серную кислоту до H2S (GaO только частично восстанавливает H2SO4 до H2S). [c.13]

Из сульфидов Gафз встречается в нескольких модификациях, две из которых нестабильны и соответствуют типу вюртцита и типу сфалерита, и одна стабильная, представляющая сверхструктуру вюртцитного типа с упорядоченным распределением атомов галлия в тетраэдрических пустотах гексагональной плотнейшей упаковки серы. [c.407]

Структура решетки металла. Галлий обладает ромбической структурой, неизвестной для прочих веществ. В этой решетке атомы связаны попарно (Ga<—> Ga=2,437 A). Индий изотипен у маргапцу (тетрагональная гранецентрированная решетка каждый атом индия окружен четырьмя атомами на расстоянии 3,24 A и восемью другими на расстоянии 3,37 A). Таллий существует в двух модификациях. а-Т1 (устойчивый при обычной температуре) имеет решетку типа магния (гексагональная плотная упаковка а=3,45, с=5,52 A), Модификация, устойчивая при высокой температуре (при быстром охлаждении до комнатной температуры существует в метастабильном состоянии),. -Tl образует грапецентрированную кубическую решетку (кубическай плотная упаковка а=4,84 А). , [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология